A4=R|(-+2)+1-+x2 取x=1000: 当x1<0.532时,A1<0 △随单调下降,体系稳定,不会分相 当x1>0.532时 开始△随下降, 取是0(A>0,体系不稳定,分相
( ) 2 1 22 1 2 1 RT V VV ln 1 1 x μ χ ⎡ ⎛ ⎞ ⎤ Δ= − +− + ⎢ ⎜ ⎟ ⎥ ⎣ ⎝ ⎠ ⎦ 取 ： x =1000 1 当 时，Δμ < 0 1 χ < 0.532 Δμ1 随 单调下降，体系稳定，不会分相 V2 当 时， 1 χ > 0.532 Δμ1 随 下降， V2 开始 体系不稳定，分相 ( 1 ) 2 0 V ∂ Δμ > ∂ 其后，
0.532 10 x1=0.532 0.5 0.54 △/RT 055 60 0.5 0 02 04 (-△A/R7)~作图
−Δμ1 RT V2 1 χ 0.532 ∗ = (− Δμ1 2 RT V ) ~ 作图
△=RT|mn(1-+2)+1-+2+x1+2 当x1=0.532时, 曲线出现拐点,为高分子溶液相分离的临界条件 此时的x1为x1的临界值,写成x1=0.532
( ) 2 1 22 1 2 1 RT V VV ln 1 1 x μ χ ⎡ ⎛ ⎞ ⎤ Δ= − +− + ⎢ ⎜ ⎟ ⎥ ⎣ ⎝ ⎠ ⎦ 当 时 χ1 = 0.532 ， 曲线出现拐点，为高分子溶液相分离的临界条件 1 χ 0.532 ∗ 此时的 为 的临界值，写成 χ1 χ1 =
相分离的临界条件 a△ 2yH,=0 x T P 0△1 0 2y;=0 T P (1-+#) 求得 1+ 1+√x
相分离的临界条件 : 求得： 1 2 , 0 T P V ⎛ ⎞ ∂Δ μ ⎜ ⎟ = ∂ ⎝ ⎠ 2 1 2 2 , 0 T P V ⎛ ⎞ ∂ Δ μ ⎜ ⎟ = ∂ ⎝ ⎠ 1 2 2 1 1 12 0 1 V V x χ ⎛ ⎞ ∗ − ⎜ ⎟ −− = − ⎝ ⎠ ( ) 2 1 2 1 2 0 1 V χ ∗ − = − 2 1 1 1 1 2 x χ ∗ ⎛ ⎞ = + ⎜ ⎟ ⎝ ⎠ 2 1 1 V x ∗ = +
分子量增加,x1值减小 当x=100时,x1=0.605 1+ 当x=1000时,x1=0.532 2 当x=10000时,X1=0.50 利用x值的分子量依赖性,通过逐渐加入沉淀剂调节 体系的‰1值(使x值增加),使溶液中的聚合物依照 分子量从大到小的顺序逐渐分离出来。 加入沉淀剂的沉淀分级法原理
分子量增加， 值减小 χ1 ∗ 1 χ 0.605 ∗ 当 时， x =100 = 1 χ 0.532 ∗ 当 时， x =1000 = 1 χ 0.50 ∗ 当 时， x =10000 = 2 1 1 1 1 2 x χ ∗ ⎛ ⎞ = + ⎜ ⎟ ⎝ ⎠ 利用 值的分子量依赖性，通过逐渐加入沉淀剂调节 体系的 值（使 值增加），使溶液中的聚合物依照 分子量从大到小的顺序逐渐分离出来。 χ1 ∗ χ1 χ1 加入沉淀剂的沉淀分级法原理