三有机金属化合物的反应 1格氏试剂和C02的反应 RXNg无水感RMgX-CO,-RCOOMgX↓H,O,RCOOH (1I)1RX、2RX较好，3RX需在加压条件下反应 讨 (否则易消除) (2)ArI、ArBr易制成格氏试剂、ArCI较难。 论 (3)产物比RX多一个碳原子
(1) 1 oRX、2 oRX较好，3 oRX需在加压条件下反应 （ 否则易消除） (2) ArI、ArBr易制成格氏试剂、ArCl较难。 (3) 产物比RX多一个碳原子。 三 有机金属化合物的反应 1 格氏试剂和CO2的反应 RX RMgX RCOOMgX RCOOH Mg 无水醚 CO2 H2O 讨 论
2有机锂试剂和C0,的反应 RLi+CO2一RC00Li H20 RCOOH Li H,0 0 RLi R-C-R OLi 讨论：(1)(2)3)同格氏试剂。（④）（注意：投料比对产物的影响）
2 有机锂试剂和CO2的反应 RLi + CO2 RCOOLi RCOOH RLi H2O H2O R C R OLi OLi R-C-R O 讨论： (1)(2)(3)同格氏试剂。(4)（注意：投料比对产物的影响）
实例 n-CHLi/Et2O H -50至-60CCH3 Co,.1o.c-c COOH CHS C-C H
实 例 C=C C2H5 CH3 I H C=C C2H5 CH3 Li H C=C C2H5 CH3 COOH H n-C4H9Li/Et2O -50 至 -60oC CO2 H2O
3利用金属有机化合物的烃基化反应 实例一 RCH2COOH 2LiN(i-C3H)2-RCHCOO-Li* R'X H2O RR'CHCOOH L计 实例二 (CH3)2CHCOOH+2LiN(i-C3H) THE,CH1 0C CH2 CH2 (CH3)CLiCOOLi Br(CH2)BrHO.HOOCC(CH2)CCOOH CH2 CH2 实例一和实例二：从羧酸合成-取代羧酸
3 利用金属有机化合物的烃基化反应 RCH2COOH + 2LiN(i-C3H7 )2 RR’CHCOOH RCHCOO-Li+ Li+ R’X H2O (CH3 )2CHCOOH + 2LiN(i-C3H7 )2 THF, C6H14, 0oC (CH3 )2CLiCOOLi Br(CH2 )nBr H2O 实例一和实例二：从羧酸合成-取代羧酸 实例一 实例二 HOOCC(CH2)nCCOOH CH2 CH2 CH2 CH2
从一元羧酸合 实例三 成二元羧酸 C02 H20 CHCOOH -78C COOH CH3 LDA/THF CH2Li -780C COOH COOLi CH;(CH2)Br H2O CH2(CH2)3CH3 COOH 从羧酸合成 取代羧酸
CH3 COOH CH2Li COOLi CH2 (CH2 )3CH3 COOH CH2COOH COOH LDA/THF -78oC CH3 (CH2 )3Br H2O CO2 -78oC H2O 实例三 从一元羧酸合 成二元羧酸 从羧酸合成 取代羧酸