第一节硝基化合物 硝基化合物可分为脂肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物。 硝基化合物的结构 CHg-M Sp杂化 C-N147pm,<0N0=127 N-0122pm ·]→- PT共轭 CH3->NO2 =3.5D 硝基为强的吸电子基
第一节 硝基化合物 硝基化合物的结构 硝基化合物可分为脂肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物。 Sp N 2杂化 O O CH3 + C-N 147pm ， <ONO = 127 N-O 122pm N O O + N O O + N O O + P, π 共轭 CH3 NO2 μ= 3.5 D 硝基为强的吸电子基
第十八章其它含氮化合物 exit
exit 止 于 至 善 厚 德 博 学 exit 第十八章 其它含氮化合物
物理性质 1.IR 脂肪族硝基化合物： 1560cm-1,1390cm-1 芳香族硝基化合物： 1530cm1,1340cm1 -NO2与芳环共轭使吸收峰向低波数移动。 2.1HNMR -NO2为强吸电子基，使苯环上质子的化学位移向低场移动。 一.芳香族硝基化合物的反应 [一ANH2有机化学常用的原料 ArNO2 ·芳环上的取代反应
物理性质 1. IR 脂肪族硝基化合物: 1560 cm-1 , 1390 cm-1 芳香族硝基化合物: 1530 cm-1 , 1340 cm-1 -NO2与芳环共轭使吸收峰向低波数移动。 2. 1HNMR -NO2 为强吸电子基，使苯环上质子的化学位移向低场移动。 一. 芳香族硝基化合物的反应 ArNO2 [H] ArNH2 芳环上的取代反应 有机化学常用的原料
1.还原 ArNOz HArNO [H]ArNHOH H >ArNH2 ArNO ArNO ArN-NAr凹 ArN=NAr 0 H ArNHNHAr 当催化剂为强酸+Fe/Zn/Sn等或Na+EtOH时，还原硝基化合物生 成伯胺。其中金属提供电子，起还原作用。 AiO+r+2a一AIN OHH-AN2O + OH2 -H2o ArNO 亚硝基化合物 0 ANO+H+28一→AN-OH-H ArNHOH N-芳基羟胺 ArNHOH +H AnNHON AH ArNH
1. 还原 当催化剂为强酸+Fe/Zn/Sn 等或Na+EtOH 时，还原硝基化合物生 成伯胺。其中金属提供电子，起还原作用。 ArN O O + + H + + 2e ArN OH O H + ArN OH2 O + -H2O ArNO ArNO H + + + 2e ArN OH H + ArNHOH 亚硝基化合物 N-芳基羟胺 ArNHOH + H + ArNHOH2 + 2e -H2O ArNH H + ArNH2 ArNO2 [H] ArNO [H] ArNHOH [H] ArNH2 ArNO ArN=NAr O ArNO + ArN=NAr [H] ArNHNHAr [H]
在中性，弱酸性条件下，主要产物为N芳基羟胺 NO2 NHOH NH4CI +Zn+H2O 65℃ 在碱性条件下，亚硝基和羟胺还原速度减慢，得不到苯胺 As203,NaOH QN=N-Q 氧化偶氮苯 NO2 NH2 Zn,NaOH,H2Q Na/EtOH △ N-N 偶氮苯 or [H]/H+ Zn,NaOH,EtOH NHNH 1,2-二苯基肼
在中性，弱酸性条件下，主要产物为N-芳基羟胺 NO2 + Zn + H2 O NH4 Cl 65°C NHOH 在碱性条件下，亚硝基和羟胺还原速度减慢，得不到苯胺 NO2 As2O3, NaOH N N O + Zn, NaOH, H2O N N Zn, NaOH, EtOH NHNH 氧化偶氮苯 偶氮苯 1,2-二苯基肼 Na/EtOH or [H]/H + NH2