本章提纲 第一节含硫化合物 第二节 含磷化合物 第三节有机硅化合物 （自习)
本章提纲 第一节 含硫化合物 第二节 含磷化合物 第三节 有机硅化合物 （自习）
第一节 含硫化合物 sulphocompounds 有机硫化合物：碳和硫直接相连的有机物称有机硫化物。 一、结构、分类和命名 1硫原子的结构特征 S:1s22s22p63s23p43d0 0:1s22s22p4 sp杂化轨道1 碳硫双键较弱 硫的3p与碳的2p轨道形成的重叠较少所以冂键较弱
有机硫化合物：碳和硫直接相连的有机物称有机硫化物。 第一节 含硫化合物 sulphocompounds 一、结构、分类和命名 1 硫原子的结构特征 S: 1s22s2 2p63s23p43d0 O: 1s22s22p4 sp3杂化轨道 碳硫双键较弱 硫的3p与碳的2p轨道形成的重叠较少所以∏键较弱
2分类、命名 有对应氧化物的硫化物 无对应氧化物的硫化物 a.有对应氧化物的硫化物 命名在相应氧化物的类名前加硫字，如硫醇、硫酚、硫醚 RSH ArSH RSR RSSR 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 thiols thiophenols sulfides disulfides 例：CHCH2SH C H SH CHCHSCH,CH 乙硫醇 苯硫酚 (二)乙硫醚 CH:SSCH HNC-SNH2 CH:CH,CHS CH,CH,C-SCH,CH: 二甲基二硫 硫脲thiourea 丙硫醛 3-戊硫酮
2 分类、命名 有对应氧化物的硫化物 ｛无对应氧化物的硫化物 a.有对应氧化物的硫化物 命名在相应氧化物的类名前加硫字，如硫醇、 硫酚、硫醚 RSH ArSH RSR RSSR 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 thiols thiophenols sulfides disulfides 例：CH3CH2SH C6H5SH CH3CH2SCH2CH3 乙硫醇 苯硫酚 （二）乙硫醚 CH3SSCH3 H2NC=SNH2 CH3CH2CHS CH3CH2C=SCH2CH3 二甲基二硫 硫脲thiourea 丙硫醛 3-戊硫酮
b.无对应氧化物的硫化物（高价硫化合物） 可看作硫酸或亚硫酸的衍生物砜、亚砜、硫酸、1 磺酸、亚磺酸 HOSO,OH RSO,OH RSOOH RSOH 硫酸 磺酸 亚磺酸 次磺酸 RSO,NH2 RSO,R RSOR R-S-R 磺酰胺 砜 亚砜 6 对甲基苯磺酸 苯磺酰氯 苯磺酰胺 二甲亚砜 氯化亚砜 4-CHC.HSOH PhSO,CI C.H5SO2NH2 CHSOCH SOCI C.复杂有机硫化物的-SH、-SR可作为取代基命名， 称为巯基，烃硫基 例：2-巯基丙醇 2-异丙硫基丁烷 练习 p581
b. 无对应氧化物的硫化物 (高价硫化合物) 可看作硫酸或亚硫酸的衍生物 砜、亚砜、硫酸、磺酸、亚磺酸 HOSO2OH RSO2OH RSOOH RSOH 硫酸 磺酸 亚磺酸 次磺酸 RSO2NH2 RSO2R RSOR R-S-R 磺酰胺 砜 亚砜 对甲基苯磺酸 苯磺酰氯 苯磺酰胺 二甲亚砜 氯化亚砜 4-CH3C6H4SO3H PhSO2Cl C6H5SO2NH2 CH3SOCH3 SOCl2 C. 复杂有机硫化物的-SH、-SR可作为取代基命名， 称为巯基,烃硫基 例：2-巯基丙醇 2-异丙硫基丁烷 练习 p581 O
二 物理性质 特点1硫醇、硫酚有特殊的恶臭味用途 含九个碳原子以上的硫醇则有令人愉快的气味。 2沸点：比分子量相近的醇低，比烃高。 醇〉硫醇〉烃硫醚〉醚 3溶解度：硫醇在水中溶解度比醇小得多。 乙硫醇：b.p37℃1.5g100ml 乙醇：b.p78.5℃互溶 三化学性质 1酸性 RSH酸性强于相应的醇、酚 乙醇 乙硫醇 苯酚 苯硫酚 Pka 15.9 10.5 10.0 7.8 RSH H2ORS H3O -SH中氢原子的离解能力较强，离解能较小
二 物理性质 特点 1 硫醇、硫酚有特殊的恶臭味 用途 含九个碳原子以上的硫醇则有令人愉快的气味。 2 沸点：比分子量相近的醇低，比烃高。 醇〉硫醇〉烃 硫醚〉醚 3 溶解度： 硫醇在水中溶解度比醇小得多。 乙硫醇：b.p 37℃ 1.5g/100ml 乙醇： b.p 78.5℃ 互溶 三 化学性质 1 酸性 RSH 酸性强于相应的醇、酚 乙醇 乙硫醇 苯酚 苯硫酚 Pka 15.9 10.5 10.0 7.8 RSH + H2O RS- + H3O+ ？ -SH中氢原子的离解能力较强，离解能较小