3._1.4标准平衡常数K0与温度T的关系 1.K与T的函数关系 因为:△1G1°(T)=-RT1nKe(T) 而:△GM°(T)=△HM-T△S 所以:1nKe(T)=-△GM(T)/RT =-△1H°/(RT)+△SM/R 1gK°(T)=-△GM°(T)/2.303RT =-△HM/2.303(RT)+△SM/2.303R
3.1.4 标准平衡常数Kθ 与 温度 T 的关系 1. Kθ 与 T 的函数关系 – 因为：ΔrGM Θ(T)= -R T ln KΘ（T） – 而：ΔrGM Θ(T)= ΔrHM Θ -TΔrSM Θ – 所以：ln KΘ（T）= -ΔrGM Θ(T)/R T – = -ΔrHM Θ/（R T）+ΔrSM Θ/R – lg KΘ（T）= -ΔrGM Θ(T)/2.303R T – = -ΔrHM Θ/2.303（R T）+ΔrSM Θ/2.303R
温度为T1时: 1nK°1(T1)≈-△rHM°(T)/RT1+△S/R 温度为T2时 lnK°2(T2)≈-△rHM(T)/RT2+△rSM/R 两式相减、整理有: ln{K2(T2)/K°1(T1)}= △FH1°(T)}/R}[T2-T1]/[T2T1] ·忽略温度的影响: °△H(T)≈ΔH°(298.15K) △SM°(T)≈△S(298.15K)
温度为T1 时: ln KΘ 1（T1）≈-ΔrHM Θ(T) / R T1 +ΔrSM Θ /R 温度为T2时: ln KΘ 2（T2）≈-ΔrHM Θ(T) / R T2 +ΔrSM Θ /R • 两式相减、整理有： ln{ KΘ 2（T2）/ KΘ 1（T1）}= {ΔrHM Θ (T)}/R}{[T2-T1]/[T2·T1]} • 忽略温度的影响： • Δ rHM Θ(T) ≈Δ rHM Θ（298.15K） • Δ rSM Θ(T) ≈Δ rSM Θ（298.15K）
2.理解: 对于吸热反应△H°>0,T↑,Ke↑ 对于放热反应△H°<0,T↑,K°↓ 不同温度间的K的求算 3计算示例:(P55)例3、3 对于3、1的总结与归纳:
2. 理解： 对于吸热反应 ΔrHM Θ > 0 , T↑ , KΘ↑ • 对于放热反应Δ rHM Θ< 0 ,T ↑, KΘ↓ 不同温度间的Kθ 的求算 3. 计算示例： （P55 ） 例3、3 • 对于3、1 的总结与归纳：
32弱电解质的电离平衡 概述:电解质强弱的分类原则 Ka(Kb)≥101102-103s104<107 ·酸强度强酸中强酸弱酸极弱酸 1.一元弱酸的电离平衡 在HA的水溶液中存在: HO=H++OH HA=H++A 当Ka>25Kw时,忽略H2O的离解
3.2 弱电解质的电离平衡 概述： 电解质强弱的分类原则 Ka (Kb ) ≥ 10-1 10-2 —10-3 ≤10-4 < 10-7 • 酸强度 强酸 中强酸 弱酸 极弱酸 1.一元弱酸的电离平衡 在 HA 的水溶液中存在： H2 O ≒ H + + OH – • H A ≒ H + + A– • 当 Ka > 25 Kw 时,忽略H2 O的离解
Ka=C(Hf)C(AC)/C(HAc)C(H) C(H)2/C(HAc)-C(H*) 当c(H)<c(HAc)5%, c(HAc)/Ka≥400时, C(HAC)-C(H)=C(HAc) Ka=C(H*)2/c(HAc) C(H=Ka C(HAc)]12
• Ｋa = c(H+ )c(Ac- )/[c(HAc)－c(H+ )] • =c(H+ ) 2 /[c(HAc)－c(H+ )] • 当 c(H+ ) c(HAc) 5% , • c(HAc) / Ka≥ 400 时， • c(HAc)－c(H+ ) = c(HAc) • Ｋa =c(H+ ) 2 /c(HAc) • c(H+ )=[Ｋa c(HAc)]1/2