被测成分的式量 换算因数= 沉淀称量型的式量 说明 分子分母中，被测成份元素的个数应相等。且与试样的重 量无关。 被测成分 沉淀形 称量形 换算因数 Ba BaSOa BaSO Ba/BaSO Fe Fe(OH); FeO; 2Fe/Fe,O; MgO MgNH PO Mg2P2O7 2MgO/Mg,P,O MgNH,PO Mg,P2O PO:/Mg2PO 第八章重量分析法 May 2002
May 2002 6 分子分母中，被测成份元素的个数应相等。且与试样的重 量无关。 换算因数＝ 被测成分的式量 沉淀称量型的式量 Ba BaSO4 BaSO4 Ba BaSO4 Fe Fe(OH) 3 Fe2O3 2Fe Fe2O3 MgO MgNH4 PO4 Mg2 P2O7 2MgO Mg2 P2O7 P2O5 MgNH4 PO4 Mg2 P2O7 P2O5 Mg2 P2O7
§8一2沉淀的溶解度 溶度积与条件溶度积 在分析化学中通常不考虑离子强度的影响，采用活度代替浓度： [M'IA ]=Kp Kp称为溶度积(solubility product) 又因为： CM·aA=yM[M]YA-[A] av 'an-=YMYA-Ksp=Kp 所以 YMr·YA 在分析化学中，由于微溶化合物的溶解度一般都很小，溶液中的离 子强度不大，通常可以不考虑离子强度的影响 第八章重量分析法 May 2002
May 2002 7 §8－2 在分析化学中通常不考虑离子强度的影响，采用活度代替浓度： [M ][A ] Ksp + − = M A M M A + − = + − A + − [ ] [ ] M A M A sp sp o + − = + − K = K K K sp sp o M A = + − Ksp 称为溶度积（solubility product） 又因为： 所以 在分析化学中，由于微溶化合物的溶解度一般都很小，溶液中的离 子强度不大，通常可以不考虑离子强度的影响
实际上，沉淀体系除形成沉淀的主反应外，可能存在着多种副反应同 时存在于沉淀体系中，这时体系中存在平衡 主反应MA(固) M M(OH)ML HA 副反应 此时，溶液中金属离子和阴离子的总浓度为 [M=[MW+[ML+[ML2]++[M(OH)]+M(OH)2]+. [A]=[A]+[HA+[H2A]+ 引入相应的副反应系数后 Ksp =[M'IA-]=[MTA]=K'sp MQA M·CA 即 K'sp =[M'][A]=KspaMCA 第八章重量分析法 May 2002 8
May 2002 8 实际上，沉淀体系除形成沉淀的主反应外，可能存在着多种副反应同 时存在于沉淀体系中，这时体系中存在平衡 MA(固) M A OH L H M(OH) ML HA + . . . _ + 主反应 副反应 此时，溶液中金属离子和阴离子的总浓度为 2 2 [M'] [M] [ML] [ML ] [M(OH)] [M(OH) ] = + + + + + + 2 [A'] [A] [HA] [H A] = + + + 引入相应的副反应系数后 sp sp M A M A K ' [M '][A '] K [M ][A ] + − = = = 即 K' [M'][A'] K sp sp M A = =
影响溶解度的因素 同离子效应 889年，W.Nwt首先列式证明了：增大一种共同离子的浓度，就可以 减小沉淀的溶解度。 M A (s)mM+nA 如果M过量达到CM,则 Kp=(CM+ms)m(s)”≈CMm.(s)" 所以 m n 如果A过量达到CA，则 m 第八章重量分析法 May 2002
May 2002 9 1. 同离子效应 1889年，W.Nernst首先列式证明了：增大一种共同离子的浓度，就可以 减小沉淀的溶解度。 ( ) M A s mM nA m n ⎯⎯⎯⎯→ + K C ms ns sp M m n = ( + ) ( ) CM ns m n ( ) s K C n n sp M m = s K C m m sp A n = 如果M过量达到 CM ，则 所以 如果A过量达到 CA ，则
盐效应 由于加入强电解质而增大沉淀溶解度的现象称为盐效应。 AgCl和BaSO,在KNO,中的溶解度。 2.0 BaSO4 s/so 1.5 AgCl 1.0 0.001 0.010 0.005 KNO溶液中AgCl,BaSO4的s相对增大 注：5。-表示纯水中的溶解度： s-KNO,中的溶解度； 第八章重量分析法 May 2002 10
May 2002 10 2. 盐效应 由于加入强电解质而增大沉淀溶解度的现象称为盐效应。 1.0 1.5 2.0 0.0011 0.010 0.005 BaSO4 AgCl s/so AgCl和 BaSO4 在 KNO3 中的溶解度。 注： - 表示纯水中的溶解度； s - 中的溶解度； so KNO3 KNO3 溶液中AgCl， BaSO4 的s相对增大