第五章络合滴定法 Complexometric Titration
Complexometric Titration
§5-1概述 络合滴定法，是以络合反应为基础的滴定分析方法。 络合滴定对络合反应的要求 1.生成的络合物必须稳定（稳定常数大），否则滴定误差大： 2.在一定的反应条件下，必须生成配位数一定的络合物； 3络合反应速度要快： 4.有适当的方法判断化学计量点的到达（如指示剂颜色变化等）。 简单络合物与螯合物的比较 简单络合物 螯合物 配体情况 单基配体 多基配体 有无环状结构 无 有 稳定性 小 大 分级络合现象 有 无 第五章络合滴定法 2
第五章 络合滴定法 ，是以络合反应为基础的滴定分析方法。 1.生成的络合物必须稳定（稳定常数大），否则滴定误差大； 2.在一定的反应条件下，必须生成配位数一定的络合物； 3.络合反应速度要快； 4.有适当的方法判断化学计量点的到达（如指示剂颜色变化等）。 简单络合物 螯合物 配体情况 单基配体 多基配体 有无环状结构 无 有 稳定性 小 大 分级络合现象 有 无
氨羧络合物 乙二胺四乙酸(Ethylene diamine Tetra-acetic Acid)简称EDTA, 根据红外吸收光谱研究乙二胺四乙酸是偶极离子： HOOCCH CH2COO OOCCH CH,COOH H6Y2+=H++HsY Ka1=1.3×10-1 H5Y+=H*+H4Y Ka2=2.5×102 H4Y=HT+H3Y Ka3=2.0×10-2 H3Y-=H++H2Y2- Ka4=2.14×103 H2Y2-=H时+HY3 Ka5=6.92×10-7 HY3-=H++Y4 Ka6=5.50x10-l1 第五章络合滴定法 3
第五章 络合滴定法 乙二胺四乙酸（Ethylene diamine Tetra-acetic Acid）简称EDTA， 根据红外吸收光谱研究乙二胺四乙酸是偶极离子： N CH CH N CH COO OOCCH HOOCCH CH COOH 2 2 2 2 2 2 _ _ + H H + 2 H Y H H Y 6 5 + + + = + 1 Ka 1.3 10 1 − = H Y H H Y 5 4 + + = + 2 Ka 2.5 10 2 − = H Y H H Y 4 3 + − = + 2 Ka 2.0 10 3 − = 2 H Y H H Y 3 2 − + − = + 3 Ka 2.14 10 4 − = 2 3 H Y H HY 2 − + − = + 7 Ka 6.92 10 5 − = 3 4 HY H Y − + − = + 11 Ka 5.50 10 6 − =
EDTA在溶液中的存在形式 pH<1时，主要以H6Y存在： pH=2.67-6.16时，主要以H2Y存在： pH=10.26时，主要以Y存在。 1.00 H6Y2+ HY- 0.80 HY2 0.60 HsY* 0.40 HY- 0.20 HY 0.00 0 6 810 12 pH 第五章络合滴定法 4
第五章 络合滴定法 时， 主要以 存在； 时，主要以 存在； 时，主要以Y存在。 pH 1 H6 Y 2+ pH = 2.67 − 6.16 H2 Y pH = 10.26
EDTA的特性 1. EDTA在水溶液中的溶解度很小(22C时，0.02g/100mH,0 约0.0005mol1),浓度太低，一般用乙二胺四乙酸二钠盐，它能溶 于水，室温时饱和水溶液的浓度为0.3mol/( 其水溶液屏酸性p回4，⑦左右。 2.螯合物的颜色： 金属离子本身无色，形成的络合物一般无色： 金属离子本身有色，形成的络合物的颜色加深： 离子 离子颜色 络合物颜色 Cr 兰色 CrY深兰色 N2+ 绿色 NiY兰色 Cu2+ 兰色 CuY兰绿色 C03+ 粉红 CoY深兰色 Mn2+ 肉色 MnY紫红 第五章络合滴定法 5
第五章 络合滴定法 EDTA 1. EDTA在水溶液中的溶解度很小（22℃时， 约 ) ，浓度太低，一般用乙二胺四乙酸二钠盐，它能溶 于水，室温时饱和水溶液的浓度为 ( )， 其水溶液呈酸性pH＝4.7左右。 0 02 100 2 . g / mlH O 0.0005mol / l 0.3mol / l 111 100 2 . gEDTA − Na / gH O 2. 螯合物的颜色： 金属离子本身无色，形成的络合物一般无色； 金属离子本身有色，形成的络合物的颜色加深； Cr3+ Ni2+ Cu2+ Co3+ Mn2+ 离子 离子颜色 络合物颜色 兰色 CrY 深兰色 绿色 NiY 兰色 兰色 CuY 兰绿色 粉红 CoY 深兰色 肉色 MnY 紫红