、反应的影响因素 磺化物的结构 ·芳环上吸电子基团(如磺酸基、羧基等)使 其活化 硝基的磺酸会产生氧化,不宜用碱熔的方法 氯代磺酸不宜用此法,因为氯原子比磺基更易被一OH取代 芳环上的供电基团对磺基的碱熔起钝化作用 多磺酸的碱熔,第一个磺基碱熔较容易 萘磺酸:1-磺基比2一磺基活泼
一、反应的影响因素 • 1，磺化物的结构 • 芳环上吸电子基团（如磺酸基、羧基等）使 其活化 硝基的磺酸会产生氧化，不宜用碱熔的方法 氯代磺酸不宜用此法，因为氯原子比磺基更易被－OH取代 • 芳环上的供电基团对磺基的碱熔起钝化作用 • 多磺酸的碱熔，第一个磺基碱熔较容易 • 萘磺酸：1－磺基比2－磺基活泼
2,碱熔温度与时间 ρ碱熔的温度主要取决于磺酸的结构 不活泼的磺酸(如苯磺酸、2一萘磺酸):髙温碱熔(300-340℃C) 活泼的磺酸(2一氨基萘,5,7—二磺酸;2一萘酚6,8-二磺酸)要求 的温度较低,一般中温度(80-230℃) 时间 (1)髙温碱熔速度快、时间短,在熔融碱中加完磺酸盐后(约几小时) 只要适当地迅速升温(如从300℃升高到340℃),保持10到几十分钟, 即达到反应的终点; (2)中温碱熔(一般为NaOH溶液作碱熔剂)所需时间较长,一般在加 完磺酸盐后保温几小时,甚至10-20小时
2，碱熔温度与时间 • 碱熔的温度主要取决于磺酸的结构 不活泼的磺酸（如苯磺酸、2－萘磺酸）：高温碱熔（300－340℃） 活泼的磺酸 （2－氨基萘，5，7－二磺酸；2－萘酚6，8－二磺酸）要求 的温度较低，一般中温度（180-230℃） • 时间 （1）高温碱熔速度快、时间短，在熔融碱中加完磺酸盐后（约几小时）， 只要适当地迅速升温（如从300℃升高到340℃），保持10到几十分钟， 即达到反应的终点； （2）中温碱熔（一般为NaOH溶液作碱熔剂）所需时间较长，一般在加 完磺酸盐后保温几小时，甚至10－20小时
3,碱的浓度和用量 (1)采用NaOH或KOH作碱熔剂;KOH比NaOH活 性高,但价贵;有时用二者的混合物,二者混合物 熔点低于300℃ (2)高温碱熔 使用含量在90%以上的熔融碱,常压 或稀碱,但高温高压 (3)中温碱熔:70-80%浓碱液,常压回流 (4)高温碱熔:碱的过量较少,1:2.5(mol比) 中温碱熔碱的过量较多,1:6-8(mol比)
3，碱的浓度和用量 • （1）采用NaOH或KOH作碱熔剂；KOH比NaOH活 性高，但价贵；有时用二者的混合物，二者混合物 熔点低于300℃ • （2）高温碱熔 使用含量在90％以上的熔融碱，常压 或稀碱，但高温高压 • （3）中温碱熔：70－80％浓碱液，常压回流 • （4）高温碱熔：碱的过量较少，1：2.5（mol比） 中温碱熔 碱的过量较多，1：6-8 （mol比）
熔融碱的常压碱熔 用于磺基不活泼的场合 可使单磺酸、多磺酸基完全被一OH置换 常压碱熔时,由于生成的酚易被空气氧化, 要用水蒸汽保护 碱熔的初期由磺酸盐带入的水和反应生长的水起保护作用 碱熔的后期,需要在碱熔物的表面通适当的蒸汽
二、熔融碱的常压碱熔 • 用于磺基不活泼的场合 • 可使单磺酸、多磺酸基完全被－OH置换 • 常压碱熔时，由于生成的酚易被空气氧化， 要用水蒸汽保护 碱熔的初期由磺酸盐带入的水和反应生长的水起保护作用 碱熔的后期，需要在碱熔物的表面通适当的蒸汽
反应实例 SO Na ONa OH Naoh H+ 350‰C SO3Na ON OH 99% NaOH 350‰C ONa OH SO,Na
反应实例 SO3 Na NaOH ONa OH H＋ 350℃ SO3 Na SO3 Na 99％ NaOH ONa ONa OH OH H＋ 350℃