6(CH3)2CHOH 2Al 2AI[OCH(CH3)2]3 3H2 ROH的反应活性:1°>2°>3° 醇是一个比水弱的酸:乙醇PKa≈16,水Pka=157 烷氧负离子的碱性: RCH20< R2 CHo< R3CO ※碱性:盐的生成 H,SOA C2H5OH2 SO4H ChOh BE C2H5O BF H 有机化学第八章
有机化学 第八章 11 ※ 碱性：盐的生成 烷氧负离子的碱性： RCH2 O ＜ R2 CHO ＜ R3 CO - - + + C2H5O BF3 C2H5OH + H C2H5OH2 SO4H BF3 H2 SO4 ROH的反应活性：1°＞2°＞3° 6(CH3 ) 2 CHOH + 2Al 2Al[OCH(CH3 ) 2 ] 3 + 3H2 醇是一个比水弱的酸：乙醇 PKa≈16, 水 Pka=15.7
2.碳氧键断裂的反应 (1)亲核取代反应 1)与氢卤酸反应 R-iOH HX R—X+H2O ※活性①R相同:H>HBr>HCl (原子半径大,易异裂) ②HX相同: 烯丙(苄基)型醇>叔>仲>伯 醇的亲核取代反应一般在酸性条件下进行 酸催化可使羟基质子化,减弱C-O键,然后以水的形式离去。 有机化学第八章
有机化学 第八章 12 1）与氢卤酸反应 R OH + HX R X + H2O 酸催化可使羟基质子化，减弱C-O键，然后以水的形式离去。 醇的亲核取代反应一般在酸性条件下进行 （1）亲核取代反应 2. 碳氧键断裂的反应 ※
S机理: (多数叔、仲醇以及一部分伯醇) R R R R HO R-C--OHR-C-OH, R-C+=R-C R R R CH CH 3 CH 3 ICHx, HBr CH2-CH-CH-CHx+ CHxC-CH, CH OH Br Br 主 这是因为按S1机理进行反应时,可能发生分子重排的结果。 有机化学第八章
有机化学 第八章 13 SN1机理： （多数 叔、仲醇以及一部分伯醇） H+ R C R R OH C + R R R OH2 C+ R R R H2 O R C R X R X + Br CH3 C CH3 CH3 CH CH2 CH3 CH Br CH3 CH3 HBr CH CH3 CH CH3 OH CH3 次 主 这是因为按SN1机理进行反应时，可能发生分子重排的结果
CH CH3 W2正碳离子 CH3-C--CH-CH3 CH3-C-CH-CH3- CH3-C-CH--CH H OH H OH2 B CH 3 CH 重排 CH3-C-CH-CH 3 CH3CHCH—CH H3正碳离子18° r CH CH3-C—CH2-CH3 Br 仲醇与HX酸的反应中,生成重排产物则是S1机理的重要特征。 有机化学第八章
有机化学 第八章 14 仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是SN1机理的重要特征。 H + CH3 C CH3 CH OH2 CH3 H+ OH CH3 C CH3 CH H CH3 + H2O CH3 C CH CH3 CH3 H 2 o正碳离子 CH3 CH3 CH3 CH CH Br Br 重排 CH3 C CH3 CH H CH3 + CH3 CH3 C CH2 CH3 Br Br 3 o正碳离子
S2机理:(多数1醇特点:没有重排) RCHrOHHRCHiOH2-xx---oH2 -H o x-CHR H 下面的反应能否顺利进行? CH3CH, CH,CH,OH NaBr CH3 CH2 CH Br 但,新戊醇这一伯醇与HC的作用却是按S1历程进行的,且 几乎都是重排产物。 有机化学第八章
有机化学 第八章 15 SN2机理：（多数 1 o醇 特点：没有重排 ） 下面的反应能否顺利进行？ CH3 CH2 CH2 CH2OH + NaBr CH3 CH2 CH2 CH2 Br OH2 H + H X H2O RCH2 OH H + X R OH2 δ δ RCH2 C X CH2R 但，新戊醇这一伯醇与HCl的作用却是按SN1历程进行的，且 几乎都是重排产物