(四)醛和酮的物理性质 物态:CH2O为气体;C2-C2醛、酮为液体;C13以上醛、酮为固体。 沸点:与分子量相近的醇、醚、烃相比,有bp:醇>醛、酮>醚>烃。 原因:a.醇分子间可形成氢键,而醛、酮分子间不能形成氢键 b.醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩 R 0 R 2.8D u=1.3D 溶解度:与醇相似。低级醛、酮可溶于水;高级醛、酮不溶于水。 因为醇、醛、酮都可与水形成氢键 R-0-H-0 C=0…H0 C=0…H0 R
(四) 醛和酮的物理性质 物态：CH2O为气体；C2－C12醛、酮为液体；C13以上醛、酮为固体。 沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，有b.p：醇＞醛、酮＞醚＞烃。 原因：a. 醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键； b. 醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩： C=O O R R' m=2.8D m=1.3D 溶解度：与醇相似。低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶于水。 因为醇、醛、酮都可与水形成氢键： R-O H H H-O C=O H R C=O R H-O H H-O H R
R光谱: vc=o:1680-1850cm1(很强峰); 注意:丙酮的vc=0为1715cm,乙醛的vc=0为1730cm1 VcH(醛):~2720cm1(中等强度尖峰)。 讨论: ①不同羰基的大致吸收位置 化合物酸酐酰氯酯醛酮羧酸酰胺 波数/cm1~1830、~1790~17401730~1715-1710~1680 1770 ②-I效应、环张力等使vc=波数升高;共轭效应使vc=波数波数降低 化合物苯乙酮丙酮环己酮环丁酮环丙酮 波数/cm1168017151710 1780 1810 例1:正辛醛的红外光谱 例2:苯乙酮的红外光谱
IR光谱： νC＝O：1680－1850cm-1（很强峰）； 注意：丙酮的νC＝O为1715 cm-1 ，乙醛的νC＝O为1730 cm-1。 νC－H（醛）：2720cm-1（中等强度尖峰）。 讨论： ①不同羰基的大致吸收位置： ②－I效应、环张力等使νC＝O波数升高；共轭效应使νC＝O波数波数降低 例1：正辛醛的红外光谱 例2：苯乙酮的红外光谱
NMR谱 0 0 0 CH2-0 R-CHb-C R-C-H δ=2.1 δ=2.3 δ=8-10 例1:工酮的核磁共振谱 例2:苯甲醛的核磁共振谱
NMR谱 CH3 -C- R-CH2 -C- R-C-H O O O d=2.1 d=2.3 d=8−1 例1：丁酮的核磁共振谱 例2：苯甲醛的核磁共振谱
(五)醛和酮的化学性质 (1)羰基的亲核加成(2)氢原子的反应 (甲)与氢氰加成 (甲)卤化反应 (乙)与亚硫酸氢钠加成(乙)缩合反应 (丙)与醇加成 (丙) Mannich反应 丁)与金属有机试剂加(3)氧化和还原 成 (甲)氧化反应 (戊)与氨的衍生物加成 缩合 (乙)还原反应 (己)与Wtg试剂加成 (丙) Cannizzaro反应(岐 化反应
(五) 醛和酮的化学性质 (1) 羰基的亲核加成 (甲) 与氢氰加成 (乙) 与亚硫酸氢钠加成 (丙) 与醇加成 (丁) 与金属有机试剂加 成 (戊) 与氨的衍生物加成 缩合 (己) 与Wittig试剂加成 (2) α-氢原子的反应 (甲) 卤化反应 (乙) 缩合反应 (丙) Mannich反应 (3) 氧化和还原 (甲) 氧化反应 (乙) 还原反应 (丙) Cannizzaro反应(岐 化反应)
(五)醛和酮的化学性质 (1)羰基的亲核加成 从)C=0的结构考虑: Nu a有双键,可以加成;b稳定性xC-0>C-0 所以亲核试剂首先进攻!即发生亲核加成反应,其通式为: R =0 R灬C (R")H6 R灬C (R')H 0 (R')H
(五) 醛和酮的化学性质 (1) 羰基的亲核加成 从 C=O 的结构考虑： d + d − a.有双键，可以加成； b.稳定性 C O C O Nu E - ＞ + 所以亲核试剂首先进攻！即发生亲核加成反应，其通式为： R (R')H + NuR OH Nu (R')H C C (R')H R Nu O - H2 O C=O d + d −