第十六章β-二羰基化合物 和有机合成 第一节β-二羰基化合物 第二节有机合成
第一节 β-二羰基化合物 第二节 有机合成 第十六章 β-二羰基化合物 和有机合成
第一节β-二羰基化合物 (一)酮烯醇互变异构 (二)乙酰乙酸乙酯的合成及应用 (三)丙二酸二乙酯的合成及应用 四)其它含活泼亚甲基的化合物 (五) Michael加成
(一) 酮-烯醇互变异构 (二) 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 (三) 丙二酸二乙酯的合成及应用 (四) 其它含活泼亚甲基的化合物 (五) Michael加成 第一节 β-二羰基化合物
第十六章β-二羰基化合物和有机合成 第一节 β-二羰基化合物 两个羰基被一个亚甲基相间隔的二羰基化合物叫做β-二羰 基化合物。例如: 0 0 0 0 CH3C-CH2-CCH3 CH3C-CH2-0-0C2H5 C2H5C-H2C0215 有酸性 有酸性 有酸性 乙酰丙酮 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯 2,4-戊二酮 β-丁酮酸乙酯 β-二羰基化合物的a一H受两个羰基的影响,具有特殊 的活泼性!
第十六章 β-二羰基化合物和有机合成 第一节 β-二羰基化合物 CH3 C-CH2 -CCH3 O O O O C2 H5 OC-CH2 -C-OC2 H5 O O CH3 C-CH2 -C-OC2 H5 d + d + d + 有酸性 有酸性 有酸性 乙酰丙酮 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯 2,4-戊二酮 b-丁酮酸乙酯 两个羰基被一个亚甲基相间隔的二羰基化合物叫做β-二羰 基化合物。例如： β－二羰基化合物的α－H受两个羰基的影响，具有特殊 的活泼性！
(-)酮-烯醇互变异构 乙酰乙酸乙酯既有羰基的性质,又有羟基和双键的性质 表明它是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的: 0 OH CH3-C-CH2C00C2H5 CH3-C=CHCOOC 2 H5 酮式(92.5% 烯醇式(7.5%) 能与羟胺、苯肼反应,生成肟、苯腙等;能与钠作用放出氢气; 能与NaHS03、HCN等发生加成反应; 能与乙酰氯作用生成酯; 能被还原为-羟基酸酯 能使Br2/CC4褪色; 经水解、酸化后,可以脱羧生成丙酮。 能与FeCl3作用呈现紫红色
(一) 酮-烯醇互变异构 乙酰乙酸乙酯既有羰基的性质，又有羟基和双键的性质， 表明它是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的： CH3 -C-CH2 COOC2 H5 O CH3 -C=CHCOOC2 H5 OH 酮式(92.5%) 烯醇式(7.5%) 能与羟胺、苯肼反应，生成肟、苯腙等； 能与NaHSO3、HCN等发生加成反应； 经水解、酸化后，可以脱羧生成丙酮。 能被还原为b -羟基酸酯； 能与钠作用放出氢气； 能与乙酰氯作用生成酯； 能使Br2 /CCl4褪色； 能与FeCl3作用呈现紫红色
为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组 成的? 其烯醇式结构有一定的稳定性: CH3-CC-OC2H5 CH3-C-= CH-C-0C2 H5 …0 :OH-0 六元环 共轭体系 下列数据说明了结构对烯醇式含量的影响: 化合物 CHa CCH C2H50CCHE COC2Hs CHa OC2H5 CH CCHECCH3 CgHSTCH2CCH 烯醇式含00015 0 75 760 900
为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组 成的？ 其烯醇式结构有一定的稳定性： C O H O C CH CH3 OC2 H5 六元环 CH3 -C CH-C-OC2 H5 OH O 共轭体系 下列数据说明了结构对烯醇式含量的影响：