(二)醛和酮的结构 不考虑杂化 羰基的结构: C=0 C—0 Sp2杂化 CH 电子云分布:C=0 C=0 C=0 H 极性分子 2.27D 2.85D 有偶极矩
(二) 醛和酮的结构 羰基的结构： C O 不考虑杂化 sp 杂化 2 C O 电子云分布： C O d − d + C O CH3 CH3 C O H H 极性分子 2.27D 2.85D 有偶极矩
)醛和酮的制法 (1)醇的氧化或脱氢 (2)羰基合成 (3)同碳二卤化物水解 (4)羧酸衍生物的还原 (5)芳烃的氧化 (6)芳环上的酰基化
(三) 醛和酮的制法 (1) 醇的氧化或脱氢 (2) 羰基合成 (3) 同碳二卤化物水解 (4) 羧酸衍生物的还原 (5) 芳烃的氧化 (6) 芳环上的酰基化
三)醛和酮的制法 (1)醇的氧化或脱氢 0] RCHOH RCHO RCOOH 1°醇 醛 酸 及时蒸出 OH 0 R—CH-R R—C-R 酮 [0]:KMn04、KzGr20n+H2s04、cr03+吡啶、Gr03+醋酐、丙酮异丙醇铝等 氧化到醛、酮 通用,氧化性强, 氧化到醛、酮 不破坏双键 须将生成的醛及时蒸出
(三) 醛和酮的制法 (1) 醇的氧化或脱氢 RCH2 OH RCHO RCOOH [O] 及时蒸出 1 。醇 醛 酸 [O]：KMnO4、K2 Cr2 O7 +H2 SO4 、CrO3 +吡啶、CrO3 +醋酐、丙酮-异丙醇铝等 [O] 2 。醇 酮 R－CH－R'¡ OH [O] R－C－R'¡ O 氧化到醛、酮， 通用，氧化性强， 氧化到醛、酮 不破坏双键 须将生成的醛及时蒸出
15 ] chcu ou K2Cr207+H2S04 CH3CHO K2Cr 207+H2SOA, CH3COOH 500 △ p bp210 b p 118 C 所以,生成的乙醛很容易脱离体系。 CH, (ch)5CHCI KCr,07+HSO CH2(ch,)ECCH H20,100C 0 2-辛醇 2-辛酮 0 oppenauer氧化 丙酮,异丙醇铝 CH3CHCH=CHCH=CCH=CH22苯,回流,80%30 CH3C-CH=CHCH=CCH=CH 2 CH CH3 OH Cu. 300 C 脱氢:CH3-cH-CP3 or zno. 380
CH3 (CH2 )5 CHCH3 OH CH3 (CH2 )5 CCH3 O K2 Cr2 O7 +H2 SO4 100 C 。 所以，生成的乙醛很容易脱离体系。 CH3 CH2 OH K2 Cr2 O7 +H2 SO4 50 C。 CH3 CHO K2 Cr2 O7 +H2 SO4 CH3 COOH b.p 78 C 。 b.p 21 C 。 b.p 118 C 。 例： H2 O， 2-辛醇 2-辛酮 CH3 C-CH=CHCH=CCH=CH2 O CH3 CH3 CHCH=CHCH=CCH=CH2 OH CH3 丙酮，异丙醇铝 苯，回流，80% Oppenauer氧化 C H3－CH－CH3 OH C H3－C－CH3 O (or ZnO,380 C。 Cu,300 C。 ) 脱氢：
(2)羰基合成 由α一烯烃合成多一个碳的醛! 八羰基二钴 例1 ICo( CO)A] CH2=CH2 CO 412 CH2-CH2H2--CH3CH2CHO △,加压 例2:CH3CH=CH2+C0 LCo(CO)42 CH3CH-CH2 △,加压 CHCHCHO chCHCHCH0 正丁醛(多) 异丁醛(少)
(2) 羰基合成 由α－烯烃合成多一个碳的醛！ CH2 =CH2 + CO CH3 CH2 CHO [Co(CO)4 ]2 ,加压 CH2 -CH2 C O H2 八羰基二钴 CH3 CH2 CH2 CHO + CH3 CHCHO CH3 正丁醛（多） 异丁醛（少） H2 CH3 CH=CH2 +CO [Co(CO)4 ]2 ,加压 CH3 CH-CH2 C O 例1： 例2：