后酒子太学 Shihezi University M + Y MY 主反应 OH L H+ N H* OH MOH ML Y NY MHY MOHY ●●●●●● ●●●●· 副反应 M(OH)ML H.Y M] IY] MY] 未参加主反应组分的浓度区]
M + Y = MY M + Y = MY M + Y = MY M + Y = MY M + Y = MY M + Y = MY M + Y = MY M + Y = MY 主反应 副 反 应 OH- L H++ N H++ OH- MOH HY NY MHY MOHY M(OH)nn ● ● ● ● ● ● ML MLnn H66Y ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● [M′] [Y′] [MY′] 未参加主反应组分的浓度 未参加主反应组分的浓度[X′]
酒节大家 Shihezi University 1.络合剂的副反应系数 M Y =MY H N Y HY NY Cy田： 酸效应系数 H.Y aYw:共存离子效应系数 y
1. 络合剂的副反应系数 络合剂的副反应系数 αY: Y: αY(H) Y(H)： 酸效应系数 αY(N) Y(N)： 共存离子效应系数 共存离子效应系数 [Y′] aYY= [Y] H+ N HY NY H6Y ● ● ● αYY M + Y = MY M + Y = MY M + Y = MY M + Y = MY
后酒子太学 Shihezi University 酸效应系数av: 由于+的存在，使配位体参加主反应能力降低 的现象，称为酸效应；相应的副反应系数称为一。 IY] [Y]+Y]+H2Y+.+H6Yy] &y(H) Y Y] [Y]+[Y][H+]8+[Y][H+28+.+Y]H+B Y叮 -(1+BH+BHP+.+BH] c4w≥1 属m越大，酸反应越严重；属细=1没有副反应，EDTA全部以 Y的形式存在
1 δY 酸效应系数 αY(H) Y(H)：由于H++的存在，使配位体参加主反应能力降低 的存在，使配位体参加主反应能力降低 的现象，称为酸效应；相应的副反应系数称为－。 的现象，称为酸效应；相应的副反应系数称为－。 [Y′] αY(H)= = = = = = [Y] =(1+β11[H++ ]+β22[H++ ] 22+.+β66[H++ ] 66) [Y] [Y]+[HY]+[H [Y]+[HY]+[H [Y]+[HY]+[H [Y]+[HY]+[H2Y]+.+[H6Y] [Y] [Y]+[Y][H [Y]+[Y][H [Y]+[Y][H [Y]+[Y][H [Y]+[Y][H [Y]+[Y][H [Y]+[Y][H [Y]+[Y][H++ ]β11+[Y][H++ ] 22β22+.+[Y][H++ ] 66β66 = αY(H) Y(H)≥1 aY(H) Y(H)越大，酸反应越严重； 越大，酸反应越严重； aY(H) Y(H) ＝1没有副反应，EDTA全部以 Y的形式存在
E酒子大学 Shihezi University EDTA的酸效应系数曲线 gaY四 2 20 16 12 8 4 0 2 468 1012 D H g&YOD)-PH图
lgα Y(H)-pH图 EDTA的酸效应系数曲线 的酸效应系数曲线 lgαY(H)
后酒子太学 Shihezi University 例：在络和滴定中，对av画叙述正确的是（) A、av值随pH值的增大而增大 B、( v佃值随溶液酸度的增大而减小 C、av画值随溶液酸度的增大而增大 D、gaY值随pH值的增大而增大 答案：C
例：在络和滴定中，对 例：在络和滴定中，对αY(H) Y(H)叙述正确的是（ 叙述正确的是（ ） A、αY(H) Y(H)值随pH值的增大而增大 值的增大而增大 B、αY(H) Y(H)值随溶液酸度的增大而减小 值随溶液酸度的增大而减小 C、αY(H) Y(H)值随溶液酸度的增大而增大 值随溶液酸度的增大而增大 D、lgαY(H) Y(H)值随pH值的增大而增大 值的增大而增大 答案：C