有机化学教案 第十七章 (1)五元杂环有芳香性，但其芳香性不如苯环，因环上的算电子云密度比苯环大，且 分布不匀，它们在亲电取代反应中的速率也比要苯快得多。 (2)亲电取代反应的活性为：吡咯>呋哺>噻吩>苯，主要进入位。 (3)吡咯、呋喃、噻盼的亲电取代反应，对试剂及反应条件必须有所选择和控制， 卤代反应：不需要催化剂，要在较低温度和进行：硝化反应：不能用混酸硝化，一 毅是用乙酰基硝酸酯(CH,COONO):作硝化试剂，在低温下进行：磺化反应：呋喃、此咯不 能用浓疏酸磺化，要用特殊的磺化试剂一吡啶三氧化硫的络合物，噻吩可直接用浓疏酸 磺化。 2.加氢反应 H2.Ni or Pd 四氢呋响(THF) H2,Ni or Pd 四氢吡咯 g H2,Ni ■ 不能用Pd催化 因噻盼能Pd使中毒 3.呋璃、吡咯的特性反应 (1)呋喃易起D-A反应 。· 内式(90e 外式 吡略、噻吩要在特定条件下才能发生D-A反应。 (2)吡咯的弱酸性和弱碱性 吡略虽然是一个仲胺，但碱性很弱。 NH 医型的来共用电子对 K3.8x1010 2.5×1014 2×104 吡咯具有弱酸性，其酸性介于乙醇和苯酚之间。 6
有机化学教案 第十比章 OH CH3CH2OH K=1.3x10101×1015 1×1018 故吡略能与固体氢氧化钾加热成为钾盐，与格式试剂作用放出RH而生成吡咯卤化镁 日x遥又·w MgX 吡咯钾盐和毗咯卤化镁都可用来合成毗咯衍生物。 N KOH( COR RI a了 RCOCI RMgX COR 下乙醚 MgX RI 17.32重要的五元杂环衍生物 (1)糠醛(a.呋喃甲醛) 1.制备 由农副产品如甘杂渣、花生壳、高粱杆、棉子壳…用稀酸加热蒸煮制取 (C,)-5SO.HO-CH-CH-OH 水蒸气 8站848o&0☐g0 OH OH △ 多聚戊糖 戊糖 呋喃甲醛 2.醛的性质 糠醛具有一般醛基的性质，其化学性质与苯甲醛或甲醛相似。 (1)氧化还原反应