3、与亚硝酸的反应 Naoh R-CH2. NO2+HONO一 R-CH-NO2—|R-C-No2]Na NO NO 蓝色结晶 溶于NaOH呈红色溶液 R2-CH-NO 2+ HONO Naoh -R-C-N2—-不溶于NaOH蓝色不变 NO 蓝色结晶 第三硝基烷与亚硝酸不起反应。此性质可用于区别三类 硝基化合物。 11
11 3、与亚硝酸的反应 R CH2 NO2 + HONO R CH NO2 NO NaOH R C NO2 NO Na R2 CH NO2 + HONO R2 C NO2 NO NaOH 蓝色结晶 溶于 呈红色溶液 蓝色结晶 NaOH 不溶于NaOH 蓝色不变 第三硝基烷与亚硝酸不起反应。此性质可用于区别三类 硝基化合物
(三)还原反应 硝基很容易被还原。还原一般经历以下过程 RNO2+ 3H2NRNH2+2H,0 NO NHOH 亚硝基苯N-羟基苯胺 (苯基羟胺) 因此,其还原产物因反应条件不同而异。 NO Fe+hc NO, NH2 Sn Ch+hc 12 CHO CHO
12 （二）、 还原反应 硝基很容易被还原。还原一般经历以下过程 NO2 NO NHOH NH2 亚硝基苯 N-羟基苯胺 (苯基羟胺) 因此，其还原产物因反应条件不同而异。 NO2 NH2 Fe + HCl NO2 NH2 SnCl 2 + HCl CHO CHO RNO2 3H2 Ni + RNH2 + 2H2 O
多硝基化合物在钠或铵的硫化物、硫氢化物等还原剂 作用下,可进行选择性(或部分)还原。如: OH 22N人NO2当 12S,CH3OH O2N H NaHs, CH3OH NO2 NO NO2 3 CH 3 nO2 HiSH NO2 NHSH NO2 NO 还原邻位 还原对位 13
13 多硝基化合物在钠或铵的硫化物、硫氢化物等还原剂 作用下，可进行选择性(或部分)还原。如： NO2 NH2 NO2 NO2 NaHS,CH3OH △ OH NO2 NO2 O2N Na2 S,CH3OH △ OH NH2 NO2 O2N NH2 NO2 NO2 NH4 SH △ NH2 NH2 NO2 CH3 NO2 NO2 NH4 SH △ CH3 NH2 NO2 还原邻位 还原对位
(三)、硝基对苯环的影响 、对酚、芳酸的酸性及芳胺碱性的影响 OH OH OH OH no2 O2N NO N○2NO2 No. NO2 PKa(25℃)10.008.28716400 0.38 将使酚、芳酸的酸性增强。 将使芳胺的碱性减弱。 14
14 （三）、 硝基对苯环的影响 1、对酚、芳酸的酸性及芳胺碱性的影响 OH NO2 OH NO2 NO2 OH NO2 NO2 O2 N OH NO2 OH PKa(25℃） 10.00 8.28 7.16 4.00 0.38 将使酚、芳酸的酸性增强。 将使芳胺的碱性减弱
2.对芳卤的影响 Naoh 200℃ 该亲核取代反应难以发生。 但在一C1的邻、对位引入一NO2时,一C1的反应活性 ↑,且易于发生亲核取代反应。 OH NO ①>100℃ no t Naoh ②H Q99 Cl 15
15 2. 对芳卤的影响 Cl + NaOH H2O 200 ℃ OH 该亲核取代反应难以发生。 但在－Cl的邻、对位引入－NO2时，－Cl的反应活性 ↑，且易于发生亲核取代反应。 Cl + NaOH ① ＞100 ℃ OH NO2 NO2 ② H + N = O O Cl N = O O Cl δ δ