16个己醛糖中只有 CHO HOH D-(+)-葡萄糖 C=0 D-(+)-甘露糖 D-(+)-半乳糖 oh oh CHOH H,OH存在于自然界中,其它的 D葡萄糖 D-果糖 类型在自然界中不存在的 糖可以通过合成来获得 COOH HO H-C-OH H,O+ H-C-OH Na-Hg CHO H-C-OH H-C-OH 上 H-C-OH HCN CHOH CH2OHD-(+)赤藓糖 CH,OH CN OOH D-(+)-甘油醛HOCH HO+HO h CHO Na-Hg H-C-OH H-C-OH CHOH CH2OHD-(+)-苏阿糖
16个己醛糖中只有 D-（+）-葡萄糖 D-（+）-甘露糖 D-（+）-半乳糖 存在于自然界中，其它的 类型在自然界中不存在的 糖可以通过合成来获得。 CHO CH2OH D-葡萄糖 C=O CH2OH D-果糖 CH2OH OH OH H-C-OH CH2OH CHO D-（+）-甘油醛 H3O+ H3O+ H-C-OH CH2OH H-C-OH COOH CH2OH HO-C-H COOH H-C-OH D-（+）-赤藓糖 D-（+）-苏阿糖 Na-Hg Na-Hg CHO CHO H-C-OH CH2OH H-C-OH HCN CN H-C-OH CH2OH HO-C-H CN * *
D(+ c CHOH D(十)阿兽 H HoH : o H BOH CHOE D-) 一)-撸 K)水 HO CHO :O 创蚣H式 HH+下oHe HO+H HH H-ORHOH Hx十。 OHHOTH HO. 0度H 温HooH HHO-H H oaR+° 1 R JOH. CHOH CHOR CH OH CH, OH CHOH CHO: D(+)- b(+). Do(+)- D-(+- D-()- D(-)-D-(+)-D-(+) 列暑阿单糖曹着着甘露曾言罗输文批着事乳端罗幢 图19-1蛋单黯的D型异拘体
单糖的化学反应 单糖分子中含有羟基和羰基除了具有醇和醛酮的性 质外,还有一些特殊的化学性质 1.差向异构化(互变异构) 在碱性水溶液中,D葡萄糖可以转化为D甘露糖和 D-果糖的混合物。(通过羰基-烯醇式互变) 这三种糖有三个手性碳构型完全相同,只有C2中的 碳原子不同,称为差向异构体。 CHO CHO CHOH =0 CHOH CHOH CHOH D-葡萄糖 D-甘露糖 D-果糖
单糖分子中含有羟基和羰基除了具有醇和醛酮的性 质外，还有一些特殊的化学性质。 在碱性水溶液中，D-葡萄糖可以转化为D-甘露糖和 D-果糖的混合物。(通过羰基-烯醇式互变) 三、单糖的化学反应 1.差向异构化(互变异构) 这三种糖有三个手性碳构型完全相同，只有C2中的 碳原子不同，称为差向异构体。 CHO CH2OH CHO CH2OH D-葡萄糖 D-甘露糖 D-果糖 C=O CH2OH CH2OH C=O CH2OH CH2OH
差向异构体 ……… (b) O、A HO、 H Hi-C-OH (a) (ac-om: (b) HO-c-H CH,OH CH OH HOH D-葡萄糖 烯醇式 D-甘露糖 (64%) (3%) (c) HOH CHOH 果糖(31%)
差向异构体: D-葡萄糖 H-C-OH CH2OH C O H HO-C-H CH2OH C O H D-甘露糖 D-果糖 C=O CH2OH CH2OH C-OH CH2OH C HO H 烯醇式 = （64%） （a） （a） （31%） （c） （c） （3%） （b） （b）
2.生成糖脎反应 醛或酮的羰基与苯肼反应生成苯腙: =0+H,N-NH- x=NNH④ 苯肼 苯腙 当醛糖或酮糖用苯肼处理时,也可以发生类似的反应。 但反应并不停留在生成苯腙的这一步,当有过量苯肼存在 时,反应生成糖脎。 CHO CHEN-NH N- nH< +3HN-NH CH,OH CHOH D-葡萄糖 D葡萄糖脎
2. 生成糖脎反应 醛或酮的羰基与苯肼反应生成苯腙: 当醛糖或酮糖用苯肼处理时,也可以发生类似的反应。 但反应并不停留在生成苯腙的这一步，当有过量苯肼存在 时，反应生成糖脎。 C=O + H2N-NH- C=N-NH- 苯肼 苯腙 CHO CH2OH D-葡萄糖 + 3 H2N-NHC=N-NHCH2OH CH=N-NHD-葡萄糖脎