酮氧化后引起碳链的断裂 CHOH HNO3 CHOH)3 复杂的产物 CHOH 6.证明XC=O的位置 葡萄糖与HCN加成后水解生成六羟基酸,再被H还原后 得正庚酸——证明葡萄糖是醛糖。 HQ CN HO OOH CHO H HCN (HOH)4 H,O mOm:H+“HOD CHOH CHOH 葡萄糖 cOOH羟腈化合物 庚糖酸 2 (CH2)4 (说明葡萄糖C=O在第一位) CH2正庚酸
6. 证明 C=O 的位置 葡萄糖与HCN加成后水解生成六羟基酸,再被HI还原后 得正庚酸——证明葡萄糖是醛糖。 正庚酸 HI P CH2 (CH2 )4 CH3 COOH CH (CHOH)4 CH2OH H2O H + HO COOH 庚糖酸 （说明葡萄糖 C=O 在第一位） 酮氧化后引起碳链的断裂 HNO3 复杂的产物 C=O CH2OH CH2OH (CHOH)3 CHO (CHOH)4 CH2OH HCN CH (CHOH)4 CH2OH HO CN 葡萄糖 羟腈化合物
果糖用同样方法处理,其产物不是正庚酸,而是α- 甲基己酸——一证明果糖是酮糖。 CHOH HOH CHOH HCN OH H, OH COOH CHOH)3 CHOH)3 H*(CHOHD) CH,OH CHOH CH,OH 果糖 CH3羟腈化合物「综合上述反应和分析, CH-COOH 确定结构式为: P HO CHOH HOH =0 -甲基己酸 HOH HOH (说明果糖xC=O在第二位) HOH HOH HOH HOH CHOH CH,OH 葡萄糖 果糖
果糖用同样方法处理，其产物不是正庚酸，而是α- 甲基己酸——证明果糖是酮糖。 （说明果糖 C=O 在第二位） α-甲基己酸 HI P (CH2 )3 CH3 CH-COOH CH3 (CHOH)3 CH2OH H2O H + COOH C OH CH2OH 综合上述反应和分析， 确定结构式为： CHO CHOH CH2OH CHOH CHOH CHOH C=O CH2OH CH2OH CHOH CHOH CHOH 葡萄糖 果糖 HCN C (CHOH)3 CH2OH OH CN 果糖 C=O CH2OH CH2OH (CHOH)3 CH2OH 羟腈化合物
、单糖的空间构型 糖都是具有手性碳原子,分子有旋光性 己醛糖共有4个C,有2=24=16个光学异构体。 组成8对对映体。 HO CHO: HO CHOH H-C-OH HO-C-H HOH如其中一对映体:H( OH HO-C-H * choh H-C-OH HO-C-H *cHOh H-C-OH: HO-C-H CH,OH CH,OH CHOH HO HO 对映体 为了书写方便, 一般可以写为: CHOH CHOH 对映体 对映体
己醛糖共有4个C*，有2 n=24=16个光学异构体。 组成 8 对对映体。 糖都是具有手性碳原子，分子有旋光性。 CHO CHOH CH2OH CHOH CHOH CHOH * * * * 如 其中一对映体： CHO H-C-OH CH2OH H-C-OH H-C-OH H-C-OH 对映体 CHO HO-C-H CH2OH HO-C-H HO-C-H HO-C-H 为了书写方便， 一般可以写为： CHO CH2OH CHO CH2OH 对映体 △ △ 对映体 二、单糖的空间构型
己醛糖的16个旋光异构体: CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHOCHO D 型糖 CH,OH CH, OH CH,OH CH,OH CH, OH CH, OH CH,OH CH,OH D阿苏糖 D-葡萄糖 D-甘露糖 D艾杜糖 D-阿卓糖 D-古罗糖 D半乳糖 D-塔罗糖 对映体L型糖 CHO HO CHO HO CHO CHO HO HO H,OH CHOHCHOHCHOHCHOH CHOH CHOH CHOH L阿苏糖 L-葡萄糖 L-甘露糖 L-艾杜糖 L-阿卓糖 L古罗糖 L半乳糖 L-塔罗糖
对 映 体 己醛糖的16个旋光异构体： CHO CH2OH CHO CH2OH L-阿苏糖 CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH L-阿卓糖 L-葡萄糖 L-古罗糖 L-甘露糖 L-半乳糖 L-艾杜糖 L-塔罗糖 D-阿苏糖 D-阿卓糖 D-葡萄糖 D-古罗糖 D-甘露糖 D-半乳糖 D-艾杜糖 D-塔罗糖 D 型 糖 L 型 糖
HO 1 对映体的构型可用R、S标记HeOH2R HOLCH3 S 如D-(+)-葡萄糖 H-C-OH 4 R H-COH 5R ChOH 6 2R,3S,4R,5R-2,3,4,5,6五羟基己醛 相对构型(D系列和L系列): HO CHO HO HOH H-C-OH HO-C-H 以甘油醛为标准CH2OH CHOH CHOH 甘油醛 D-(+)-甘油醛L-(-)甘油醛 单糖分子中距离羰基最远的一个手性碳原子上的羟基构 型和D-甘油醛构型相同时(羟基在右侧)确定为D构型,反 之(羟基在左侧)为L构型
对映体的构型可用R、S标记 相对构型（D系列和L系列）： 如 D-(+)-葡萄糖 CHO HO-C-H CH2OH H-C-OH H-C-OH H-C-OH 1 6 2 3 4 5 R S R R 2R,3S,4R,5R-2,3,4,5,6-五羟基己醛 H-C-OH CH2OH CHO HO-C-H CH2OH CHO D-（+）-甘油醛 L-（－）-甘油醛 单糖分子中距离羰基最远的一个手性碳原子上的羟基构 型和D-甘油醛构型相同时（羟基在右侧）确定为D 构型，反 之（羟基在左侧）为L 构型。 CHOH CH2OH 以甘油醛为标准 CHO 甘油醛 *