3.峰值吸收 ,=1dy;1=1,dy 将1=Ieb代入上式:1=1ekdy 则: A =Ig 吸收线 "1neav 采用锐线光源进行测量,则 △M<△V △V。<△V,由图可见,在辐射线 峰值吸收 宽度范围内,K可近似认为不变, 发射线 并近似等于峰值时的吸收系数K, 001709
00:17:09 3.峰值吸收 采用锐线光源进行测量,则 Δν e <Δν a ,由图可见,在辐射线 宽度范围内,Kν可近似认为不变, 并近似等于峰值时的吸收系数K0 I I A 0 = lg ∫ ∫ Δ Δ = = e e IIII ν ν ν ν ν ν 0 0 0 0 ;d d ∫ Δ = e L II ν ν ν ν 0 K- 将 It=I 0 de 0e-Kvb 代入上式: ∫ ∫ Δ Δ = e e L I I A ν ν ν ν ν ν ν 0 K- 0 0 0 de d 则: lg
峰值吸收 A =Ig -lg =gek-0.434KL e 在原子吸收中,谱线变宽主要受多普勒效应影响,则: K。= 2vn In2 e2 N △VD c A=0.434 2v In2 e2 NofL=kLNo △VD mc 吸收线 A。 上式的前提条件: △ △6<△V (1) △V.<△Va; 峰值吸收 发射线 (2)辐射线与吸收线的中心频率一致。 00:1709
00:17:09 峰值吸收 在原子吸收中,谱线变宽主要受多普勒效应影响,则: ∫ ∫ Δ Δ = e e L I I A ν ν ν ν ν ν ν 0 K- 0 0 0 de d lg A LK LK - LK 0 434.0elg e 1 lg 0 === ν fN mc e K 0 2 D 0 2 π 2ln ⋅ Δ = ν 0 0 2 D 2 π 2ln 434.0 kLNfLN mc e A ⋅ = Δ = ν 上式的前提条件: (1) Δνe<Δνa ; (2)辐射线与吸收线的中心频率一致
五、基态原子数与原子化温度 原子吸收光谱是利用待测元素的原子蒸气中基态原子与 共振线吸收之间的关系来测定的。 需要考虑原子化过程中,原子蒸气中基态原子与待测元 素原子总数之间的定量关系。 热力学平衡时,两者符合Boltzmann分布定律: Eo-Ej ekT e kT e kT No Po Po P 上式中P和P分别为激发态和基态的统计权重,激发态 原子数N与基态原子数6之比较小,<1%.可以用基态原子数 代表待测元素的原子总数。公式右边除温度外,都是常数 。 T一定,比值一定。 001709
00:17:09 五、基态原子数与原子化温度 五、基态原子数与原子化温度 五、基态原子数与原子化温度 原子吸收光谱是利用待测元素的原子蒸气中基态原子与 共振线吸收之间的关系来测定的。 需要考虑原子化过程中,原子蒸气中基态原子与待测元 素原子总数之间的定量关系。 热力学平衡时,两者符合Boltzmann分布定律: 上式中Pj和PO分别为激发态和基态的统计权重,激发态 原子数Nj与基态原子数No之比较小,<1%. 可以用基态原子数 代表待测元素的原子总数。公式右边除温度T外,都是常数 。T一定,比值一定。 kT h j kT E j kT EE jj e P P e P P e P P N N − j Δ− − ν − = == 00 0 0 0
表 几种元素共振线的N/N。值 共振线波长 激发能 N/No nm P eV 2000K 2500K 3000K K 766.49 2 1.617 1.68×10-4 1.10×10-3 3.84×10-3 Na 589.0 2 2.1040.99×10-5 1.14×10-4 5.83×10-4 Ba 553.56 3 2.239 6.83×10-6 3.19×10-5 5.19×10-4 Ca 422.67 3 2.932 1.22×10-7 3.67×10-6 3.55×10-5 Fe 371.99 3.332 2.29×10-9 1.04×10-7 1.31×10-6 Ag 328.07 2 3.778 6.03×10-10 4.84×10-8 8.99×10-7 Cu 324.75 2 3.817 4.82×1010 4.04×10-8 6.65×10-7 Mg 285,21 3 4.346 3.35×10-1 5.20×10-9 1.50×10-7 Zn 213.86 3 5.795 7.45×10-15 6.22×10-12 5.50×10-10 00:1709
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六、定量基础 I Toe-kyb 当使用锐线光源时,可用代替K,则: =0.434K,b=0.4342元ln2 e2 -N。·f.b △yD mc 峰值吸收系数: K。=0.434 2vn In 2 e? N。·f △vD mc A=kNob N0o∝Noce (No激发态原子数,N基态原子数,c待测元素浓度) 所以:A=lg(Io/D=K'c 0017:09
00:17:09 六、定量基础 峰值吸收系数: 当使用锐线光源时,可用K0代替Kv,则: A = k N0 b N0 ∝N∝c ( N0激发态原子数,N基态原子数,c 待测元素浓度) 所以:A=lg(IO/I)=K' c bfN mc e v bK I I A D ⋅⋅ Δ =⋅== 0 2 0 0 2 π 2ln 434.0lg 434.0 bK t eII ⋅− = ν 0 fN mc e v K D ⋅ Δ = 0 2 0 2 π 2ln 434.0