Chapter 3 Free Radical Polymerization 3.1引言 3.2连锁聚合的单体 3.3自由基聚合机理 34链引发反应 第3章 3.5聚合速率 自由基聚合 3.6分子量和链转移反应 主要内容 3.7阻聚和缓聚 反应速率常数的测定 3.8分子量分布 3.9聚合热力学 可控活性”自由基聚合
2 3.1 引言 3.2 连锁聚合的单体 3.6 分子量和链转移反应 3.5 聚合速率 3.4 链引发反应 3.3 自由基聚合机理 3.7 阻聚和缓聚 第 3 章 自由基聚合 主要内容 Chapter 3 Free Radical Polymerization 反应速率常数的测定 3.8 分子量分布 3.9 聚合热力学 可控/“活性”自由基聚合
第一节引言 2.1引言 烯类单体通过双键打开发生的加成聚合反应大多属于 连锁聚合。 nCH2=CH→tCH2=CHJn X 连锁聚合反应通常由链引发、链增长和链终止等基 元反应组成。每一步的速度和活化能相差很大。 3
3 2.1 引言 烯类单体通过双键打开发生的加成聚合反应大多属于 连锁聚合。 连锁聚合反应通常由链引发、链增长和链终止等基 元反应组成。每一步的速度和活化能相差很大。 CH2 CH X CH2 CH X n [ ]n 第一节 引言
第一节引言 链引发 I>R* R*+M→RM* 链增长 RM*+M→RM2* RM2*+M→RM3* RMn-1*+M>RMn* 链终止 RM*死聚合物 聚合过程中有时还会发生链转移反应，但不是必须 经过的基元反应。 4
4 I R* R* + M RM* RM* + M RM2 * RM2 * + M RM3 * RMn-1 * + M RMn * RMn * 死聚合物 链引发 链增长 链终止 聚合过程中有时还会发生链转移反应，但不是必须 经过的基元反应。 第一节 引言
第一节引言 引发剂分解成活性中心时，共价键有两种裂解形式： 均裂和异裂。 均裂的结果产生两个自由基；异裂的结果形成阴离子 和阳离子。 R·R→2R AB→A9+BO 自由基、阴离子和阳离子均有可能作为连锁聚合的活 性中心，因此有自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合之分。 5
5 引发剂分解成活性中心时，共价键有两种裂解形式： 均裂和异裂。 均裂的结果产生两个自由基；异裂的结果形成阴离子 和阳离子。 自由基、阴离子和阳离子均有可能作为连锁聚合的活 性中心，因此有自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合之分。 R R 2 R A B A + B 第一节 引言
第一节引言 自由基聚合是至今为止研究最为透彻的高分子合成反 应。其聚合产物约占聚合物总产量的60%以上。 特点：单体来源广泛、生产工艺简单、制备方法多样 重要的自由基聚合产物：高压聚乙烯、聚氯乙烯、聚 苯乙烯、聚四氟乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚（甲基）丙烯酸及 其酯类、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺、丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯 丁橡胶、ABS树脂等。 自由基聚合是最重要的高分子合成反应之一。 6
6 自由基聚合是至今为止研究最为透彻的高分子合成反 应。其聚合产物约占聚合物总产量的60%以上。 特点：单体来源广泛、生产工艺简单、制备方法多样。 重要的自由基聚合产物：高压聚乙烯、聚氯乙烯、聚 苯乙烯、聚四氟乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚（甲基）丙烯酸及 其酯类、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺、丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯 丁橡胶、ABS树脂等。 自由基聚合是最重要的高分子合成反应之一。 第一节 引言