《均相敞开系统热力学及相平衡准则》讲义

由 Maxwe|第二关系式知: a(nu) (On/) P a(ns) a(nv 设求和符号中dn:的系数等于 a(nU nS.nV、n:≠ 并定义为化学势 则上式可写为 d(nU)=Td (nS)-Pd(nV)+ 2u, an

由Maxwell第二关系式知： T nS nU nV n =   , ] ( ) ( ) [ P nV nU nS n = −   , ] ( ) ( ) [ 设求和符号中dni的系数等于 n S nV n i i i j n nU    = , , ] ( )  [ 并定义为化学势 则上式可写为 d（nU）＝Td（nS）-Pd(nV)+ i dni

将此式代入nH=nU+P(nV)的微分式: d (nh=d (nU)+Pd(nv)+(nV dP Td(ns)-Pd(nv)+ ∑ u, dn, Pd(nv)+(ndp Td(s)+(mdP+∑cm 同理可得到: (n)=-(nS)dI-Pln)+∑a d(nG)=(nS7+(n)P+∑om 且 a(nU) a(nU a(nG) nS.nI an nSP. on

将此式代入nH=nU+P(nV)的微分式： d(nH)=d(nU)+Pd(nV)+(nV)dP =Td(nS)-Pd(nV)+ i dni + Pd(nV)+(nV)dP =Td(nS)+(nV)dP+ i dni 同理可得到： i i d(nA) = −(nS)dT − Pd(nV) + dn i i d(nG) = −(nS)dT + (nV)dP + dn j i j i j i j i T P n i T n V n i n S P n i n S n V n i i n nG n nA n nU n nU       =   =   =   = , , , , , , , , ] ( ) ] [ ( ) ] [ ( ) ] [ ( ) 且  [

均相敞开系统的热力学关系式 d(nu)=Td(nS)-Pd(nn)+>udr d(nH)=Ta(nS)+ndp +udn d(n)=-nSd-Pln)+∑xh d(nG)=-nS+nP+∑

( ) = ( )+ + i d nH Td nS nVdP i dni ( ) = − − ( )+ i d nA nSdT Pd nV i dni ( ) = − + + i d nG nSdT nVdP i dni 均相敞开系统的热力学关系式 ( ) ( ) ( ) i i i d nU Td nS Pd nV dn = − +

注意 ①适用于敞开体系,封闭体系; ②体系是均相和平衡态间的变化 ③当dn;=0时,简化成适用于定组成、定质量体系; ④ Maxwe I关系式用于可变组成体系时,要考虑组成不 变的因素,如 (对单相,定组成 aP aT a(ns ank (对单相,可变组成) aP

注意： ① 适用于敞开体系，封闭体系； ② 体系是均相和平衡态间的变化 ③ 当dni =0时，简化成适用于定组成、定质量体系； ④ Maxwell关系式用于可变组成体系时，要考虑组成不 变的因素，如： T P T V P S ( ) ( )   = −   T P n T V P S ,n , ) (n ) ) ( (n ) (   = −   （对单相，定组成） （对单相，可变组成）

4.3化学势和偏摩尔性质 4.3.1化学势 anU a(nH) an an a(nA) anG

4.3 化学势和偏摩尔性质 4.3.1 化学势 ( ) ( ) ( ) ( ) j j j j i T ,nV ,n i T ,P,n i nS ,nV ,n i nS ,P,n i n nG n nA n nH n nU           =           =           =            =