金属离子M的副反应及副反应系数M 辅助配位效应与配位效应系数QM 金属离子的水解效应系数Mom 金属离子的总副反应系数o 主反应： M M 副反应： ML MOH HY NY MHY M(OH)Y ML2 M(OH2?？H2Y MLn M(OH)n HoY 辅助配 羟基配 酸效应 干扰离 混合配位效应 位效应 位效应 子效应 2024/9/30 26
2024/9/30 26 金属离子M的副反应及副反应系数M 辅助配位效应与配位效应系数M(L) 金属离子的水解效应系数M(OH) 金属离子的总副反应系数M 主反应： M + Y MY 副反应： H + HY H2Y H6Y L OH - ML ML2 MLn MOH M(OH) 2 ? M(OH)n N NY MHY M(OH)Y OH - H + 辅助配 位效应 羟基配 位效应 酸效应 干扰离 子效应 混合配位效应
配合物MY的副反应及副反应系数oMY 主反应： M MY 副反应： ML MOH HY NY MHY M(OH)Y ML2 M(OH)2?H,Y MLn M(OH)n HY 辅助配 羟基配 酸效应 干扰离 混合配位效应 位效应 位效应 子效应 2024/9/30
2024/9/30 27 配合物MY的副反应及副反应系数MY 主反应： M + Y MY 副反应： H + HY H2 Y H6 Y L OH - ML ML2 MLn MOH M(OH) 2 ? M(OH)n N NY MHY M(OH)Y OH - H + 辅助配 位效应 羟基配 位效应 酸效应 干扰离 子效应 混合配位效应
EDTA的酸效应CYH:由于H+存在使 EDTA与金属离子配位反应能力降低的现 象。 M+Y ±MY 主反应 酸效应引起的副反应 2024/9/30 28
2024/9/30 28 EDTA的酸效应Y(H)：由于H+存在使 EDTA与金属离子配位反应能力降低的现 象。 M + Y MY H + HY H2 Y 酸效应引起的副反应 主反应 H6 Y H + H + H +
二、Y的副反应及副反应系数y ■1、EDTA的酸效应及酸效应系数(acidic effective coefficient)ayun: 定义：未与M络合的EDTA的总浓度Y']是Y] 的平衡浓度（游离）Y]的多少倍。 总浓度 [Y']_[Y]+[HW]+[H2Y]+.+[H6Y] y(H) [Y] [Y] 平衡浓度 2024/9/30 30
2024/9/30 29 二、Y的副反应及副反应系数Y ◼ 1 、 EDTA 的 酸 效 应 及 酸 效 应 系 数 (acidic effective coefficient)Y(H)： [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 2 6 ( ) Y Y HY H Y H Y Y Y Y H + + + + = = 平衡浓度 总浓度 定义:未与M络合的EDTA的总浓度[Y´]是[Y] 的平衡浓度(游离）[Y]的多少倍
y() [Y]_[H6Y2+]+[HY*]+.+[Y4] [Y] [Y4-] :EDIM为六元酸，Y型体的平衡浓度的分布分数为：d,= [Y 1 KaKa2.Ka6 而d,=Hr个+HTK++KaKaEaK.KaK6 →Cy(H= [H+]+[H+]5Ka1+.+Ka1.Ka6 KalKa2Ka3Ka4KasKa6 2024/9/30 30
2024/9/30 30 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 4 4 5 2 6 ' ( ) − + + − + + + = = Y H Y H Y Y Y Y Y H 1 1 2 3 4 5 6 6 5 1 2 6 ( ) ' [ ] [ ] , 1 [ ] [ ] : a a a a a a a a a a Y Y Y H Y H H K K K K K K K K K K Y Y EDTA Y + + + = = = + + 而 为六元酸， 型体的平衡浓度的分布分数为 1 2 3 4 5 6 1 1 6 6 5 ( ) [ ] [ ] a a a a a a a a a Y H K K K K K K H + H K ++ K K = + +