第三章络合滴定法
2024/9/30 1 第三章 络合滴定法
>络合滴定法：又称配位滴定法 以生成配位化合物（络合物）为基础的滴定分析方 法。 例如，用AgNO,标准溶液滴定氰化物时，Ag与 CN络合，形成难离解的[Ag(CN)2络离子(K形= 1021)的反应，就可用于络合滴定。反应如下： Ag++2CN-=Ag[(CN)2] 2024/9/30 2
2024/9/30 2 ➢ 络合滴定法： 又称配位滴定法 以生成配位化合物(络合物)为基础的滴定分析方 法。 例如，用AgNO3标准溶液滴定氰化物时，Ag+与 CN-络合，形成难离解的[Ag(CN)2 ] -络离子(K形＝ 1021)的反应，就可用于络合滴定。反应如下： Ag+ + 2CN- = Ag[(CN)2 ] -
本章主要内容提要 : 口EDTA与金属离子络合物 0 副反应系数和条件稳定常数 础以 口络合滴定法的基本原理 口金属指示剂 口提高络合滴定选择性的途径 ▣络合滴定法应用示例 2024/9/30
2024/9/30 3 本章主要内容提要： ❑ EDTA与金属离子络合物 ❑ 副反应系数和条件稳定常数 ❑ 络合滴定法的基本原理 ❑ 金属指示剂 ❑ 提高络合滴定选择性的途径 ❑ 络合滴定法应用示例 以 配 位 反 应 为 基 础 的 滴 定 分 析 法
§3-1，分析化学中常用的络合物 一、简单络合物 口由中心离子和单基配位体（ligand)形成化合物。 如：AgNH3)2。 口单基配位体：是指一个配位体和中心原子只以 一个配键结合。如：NH3一Ag一NH3 口特点：简单络合物常逐级配位形成逐级络合物， 逐级稳定常数较接近，由于稳定性较差，平衡时 以多种配位形式同时存在，因而限制了其用于滴 定分析，但可作掩蔽剂、显色剂和指示剂等。 2024/9/30
2024/9/30 4 §3-1 分析化学中常用的络合物 一、简单络合物 ❑ 单基配位体:是指一个配位体和中心原子只以 一个配键结合。如：NH3—Ag—NH3 ❑ 特点：简单络合物常逐级配位形成逐级络合物， 逐级稳定常数较接近，由于稳定性较差，平衡时 以多种配位形式同时存在，因而限制了其用于滴 定分析，但可作掩蔽剂、显色剂和指示剂等。 ❑ 由中心离子和单基配位体（ligand）形成化合物。 如：Ag(NH3 )2 +
简单络合物： K稳= [ML] M+L=ML [M][L] K稳2 [ML2] ML+L=ML2 [ML]IL] MLOn-1)+L=MLn K稳. [ML,] [ML-]L] 滴定剂只有以CN为配位剂的氰量法和以 Hg2+为中心离子的汞量法。 2CN-+Ag+台Ag(CN)2Hg2++2CI台HgC12 4CN-+Wi2+台Ni(CW)}Hg2++2SCN-台HB(SCW)2 2024/9/30
2024/9/30 5 ◼ 滴定剂只有以CN-为配位剂的氰量法和以 Hg2+为中心离子的汞量法。 − + − − + − + + 2 4 2 2 4 ( ) 2 ( ) CN Ni Ni CN CN Ag Ag CN 2 2 2 2 2 ( ) 2 Hg SCN Hg SCN Hg Cl HgCl + + + − + − ML n L MLn ML L ML M L ML + = + = + = ( −1) 2 简单络合物： [ ][ ] [ ] [ ][ ] [ ] [ ][ ] [ ] 1 2 2 1 ML L ML K ML L ML K M L ML K n n n − = = = 稳 稳 稳