■EDTA螯合物特征: 口能与多种金属离子形成具有多个五元环的稳定螯 合物,一般金属离子与EDTA的形成1:1的螯合物 反应能定量进行,计算简便;只有少数高价金属 离子与EDTA形成不是1:1的螯合物,如五价钼形 成2:1的螯合物Mo02)2Y2-。 螯合物易溶于水,能在水溶液中滴定。 螯合物的颜色:与无色金属离子生成无色螯合物, 与有色金属离子生成颜色更深的螯合物。 2024/9/30 16
2024/9/30 16 ◼ EDTA螯合物特征: ❑ 能与多种金属离子形成具有多个五元环的稳定螯 合物,一般金属离子与EDTA的形成1:1的螯合物, 反应能定量进行,计算简便;只有少数高价金属 离子与EDTA形成不是1:1的螯合物,如五价钼形 成2:1的螯合物(MoO2 )2Y2-。 ◼ 螯合物易溶于水,能在水溶液中滴定。 ◼ 螯合物的颜色:与无色金属离子生成无色螯合物, 与有色金属离子生成颜色更深的螯合物
§3-2络合物的平衡常数 1一、 逐级稳定常数K与累积稳定常数B: Stepwise stability constant and cumulative constant 1gBn见P227 飞稳 [ML] M+L=ML [M]L] B,=K稳 附录表四 [ML2] ML+L=ML2 K稳 [MLJIL] B2=K稳,·K稳, ML(n-1+L=MLn B。=K稳,·K稳,.K稳。 K稳 [ML,] [ML-L] 总稳定常数 2024/9/30
2024/9/30 17 §3-2 络合物的平衡常数 ML n L MLn ML L ML M L ML + = + = + = ( −1) 2 [ ][ ] [ ] [ ][ ] [ ] [ ][ ] [ ] 1 2 2 1 ML L ML K ML L ML K M L ML K n n n − = = = 稳 稳 稳 n K K K K K K n 稳 稳 稳 稳 稳 稳 1 2 1 2 1 2 1 = = = 总稳定常数 lgn见P227 附录表四 ◼ 一、逐级稳定常数Ki与累积稳定常数i: ❑ Stepwise stability constant and cumulative constant
■二、溶液中各级络合物的分布 口设溶液中离子的总浓度为CM,配位体的总浓度为 C,M与L发生逐级络合反应: 各级型体的平衡浓度 [ML] M+L=ML K稳 [M][Z] [ML]=BIM]L] [ML2] [ML2]=B2[M][L]2 ML+L=ML2 稳2 [ML]L] ML(n-1)+L=MLn [MLn]=Bn[M][L]'” K稳之 [ML,] [ML-IL] 2024/9/30
2024/9/30 18 ◼ 二、溶液中各级络合物的分布 ML n L MLn ML L ML M L ML + = + = + = ( −1) 2 [ ][ ] [ ] [ ][ ] [ ] [ ][ ] [ ] 1 2 2 1 ML L ML K ML L ML K M L ML K n n n − = = = 稳 稳 稳 n MLn n M L ML M L ML M L [ ] [ ][ ] [ ] [ ][ ] [ ] [ ][ ] 2 2 2 1 = = = 各级型体的平衡浓度 ❑ 设溶液中离子的总浓度为CM,配位体的总浓度为 CL,M与L发生逐级络合反应:
▣根据物料平衡 金属离子的总浓度: CM=[M]+[ML]+[ML2]+.+[MLn] CM=[M]+B[M][L]+B,[M][L]2+.+Bn[M][L]' CM=[Ml+B[L]+B[L]2+.+Bn[L]) C=w1+2I 2024/9/30
2024/9/30 19 ◼根据物料平衡 [ ] [ ] [ ] [ ] CM M ML ML2 + MLn = + + + 金属离子的总浓度: ( ) = + = + + + + = + + + + = n i i M i n M n n M n C M L C M L L L C M M L M L M L 1 2 1 2 2 1 2 [ ] 1 [ ] [ ] 1 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ][ ] [ ][ ] [ ][ ]
·按分布分数δ的定义,得到(见教材94页) [M] 1 M1+立A四1+2AIu i_1 B[LI M+2四1+2a ;1 2024/9/30 20
2024/9/30 20 ◼ 按分布分数δ的定义,得到(见教材94页) + = + = = + = + = = = = = = n i i i n i i i M M L n i i n i i i M M L L M L M L C ML M L L M C M 1 1 1 1 1 1 1 1 [ ] [ ] [ ] 1 [ ] [ ] [ ][ ] 1 [ ] 1 [ ] 1 [ ] [ ] [ ]