例4-2 ■计算pH=4.5时，0.10molL1草酸溶液中 C2042浓度。 ■解： 6,-ICo,-] KaKa2 [H']+K[H']+KoK2 5.9×10-2×6.4×10-5 10-5+5.9×10-2x10-5×+5.9×102×6.4×105 =0.86 [C2042]=62c=0.86×0.10mol.L1=0.086mol.L1
例4-2 计算pH ＝4.5时，0.10mol·L-1草酸溶液中 C 2 O 4 2浓度。 解: ( ) 1 1 2 2 42 52 2 5 2 5 2 5 2 2 42 2 10.086.0][ 086.0 86.0 104.6109.510109.510 104.6109.5 ][][ ][ 1 21 21 − − − − −− − − − − + + − =⋅×== ⋅ = ×××+×××+ ××× = ++ = = cOC Lmol Lmol KKHKH KK c OC a aa aa δ δ
三元弱酸 ■如果是三元酸，例如H3PO4,情况更复杂一 些，但可采用同样的方法处理得到 [H PO,] c [H+]3 [H*]+K[H*P+KK[H']+KaKK d,=[H,PO,] K。,[H+]2 [H+]+Ka[H*]2+KaK a[H*]+KaKa:Ka
三元弱酸 如果是三元酸，例如H3PO4,情况更复杂一 些，但可采用同样的方法处理得到 1 21 321 ][][][ ][ ][ 3 2 3 43 0 a aa KKKHKKHKH aaa H c POH + + + = = + + + + δ 1 21 321 1 ][][ ][ ][ [ ] 3 2 2 42 1 a aa aaa a KKKHKKHKH HK c POH + + + = = + + + + − δ
三元弱酸 H,PO [HPO42-] KaKa[H*] [H+]3+Ka[H*22+KaK[H*]+KaK a2 Ka 8,=lP0,"] KaKa.Kas [H']+K[HP+KKa[H']+KaKKo 6+δ+62+63=1 其它多元酸的分布分数可照此类推
三元弱酸 H3PO4 1 ][][][ ][ 3210 3 2 3 4 3 1 21 321 321 =+++ + + + = = + + + − δδδδ δ a aa aaa aaa KKKHKKHKH KKK c PO 其它多元酸的分布分数可照此类推。 1 21 321 21 ][][ ][ ][ ][ 3 2 2 4 2 a aa aaa aa KKKHKKHKH HKK c HPO + + + = = + + + + − δ
EDTA分布曲线 1.0 HY H Y 0.8 0.6 H.Y 0.4 0.2 6 8 10 12 14 pH 图3-1EDTA各种存在形式的分布图
EDTA分布曲线
§4.3质子条件与pH的计算 §4.3.1质子条件 ■1.物料平衡方程 (mass balance equation-MBE) 物料平衡方程，简称物料平衡衡。它是指在 一个化学平衡体系中，某一给定物质的总浓 度，等于各有关形式平衡浓度之和。例如浓 度为c(moL-)HAc溶液的物料平衡为 [HAc][Ac]c
§4.3 质子条件与 pH的计算 §4.3.1 质子条件 1.物料平衡方程 (mass balance equation-MBE) 物料平衡方程，简称物料平衡。它是指在 一个化学平衡体系中，某一给定物质的总浓 度，等于各有关形式平衡浓度之和。例如浓 度为 c( mol·L-1) HAc溶液的物料平衡为 [HAc] + [Ac] = c