中东理工大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 注意：φ与φ的关系如同配位滴定中KY'与KY一样，是在一定 实验条件下，衡量反应方向的尺度。条件电势反映了离子强度与 各种副反应影响的总结果，在实际条件下，应用φ代替0。相 应的条件电势可以查询附录表。 0.059 g Z 例如 Fe3+/Fe2+ φ=0.77V（标准电势) 1mol/L的HCl04中 φ9=0.767V 0.5mol/L的HC1中 φ0'=0.71V 1mol/L的H2zS04中 φ0'=0.68V 2mol/L的H3PO4中 p0=0.46V
11 注意：φ θ'与φ θ的关系如同配位滴定中KMY ’与KMY一样，是在一定 实验条件下，衡量反应方向的尺度。条件电势反映了离子强度与 各种副反应影响的总结果，在实际条件下，应用φ θ'代替φ θ 。相 应的条件电势可以查询附录表。 R θ O c c lg z 0.059 = '+ [例如] Fe3+/Fe2+ φθ =0.77 V（标准电势） 1 mol/L的HClO4中 φθ' =0.767 V 0.5 mol/L的HCl中 φθ' =0.71 V 1 mol/L的H2SO4中 φθ' =0.68 V 2 mol/L的H3PO4中 φθ' =0.46 V 11
归东理工大深 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 注意：如缺乏其他条件下的条件电势，可采用条件相近 的条件电势的数据代替。 例如 1.5mol/L的H2S04中 0'=? 可以用1mol/L的H2S04中条件电势p0'=0.68V 不可以用标准电势0.77V,与实际情况不符合，误差较大！！」 12
12 注意：如缺乏其他条件下的条件电势，可采用条件相近 的条件电势的数据代替。 例如 1.5 mol/L的H2SO4中 φθ' =? 可以用1 mol/L的H2SO4中条件电势 φθ' =0.68 V 不可以用标准电势0.77 V，与实际情况不符合，误差较大！！！ 12
中东理工大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY [例题]计算1mol/LHCl溶液中，c(Ce4)=1.00×10-2mol/L,c(Ce3+) =1.00×10-3mol/L时，Ce4+/Ce3+电对的电位。 解：查询附录表得1mo/LHCl中，该电对的条件电势p8=1.28V 0=0+0059 0.059 C Ce+ Z CR /Ce3+ =1.28+0.0591g 1.00×10-2 1.00×103 计算得，0=1.34V 13
13 [例题] 计算1 mol/L HCl 溶液中，c(Ce4+) = 1.0010-2 mol/L, c(Ce3+) = 1.0010-3 mol/L时， Ce4+ / Ce3+电对的电位。 解：查询附录表得1 mol/L HCl 中，该电对的条件电势φ ´ =1.28 V R O c c lg z 0.059 = + + + = + 3 4 c c Ce θ' Ce lg 1 0.059 3 1 00 10 2 1 00 10 1 28 0 059 − − = + . . . . lg 计算得， φ=1.34 V 13
归东理王大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 影响条件电势的因素 0.059 YOOR n YRQO >离子强度 >酸效应 >沉淀效应 >配位效应
14 影响条件电势的因素 0.059 lg n φ = φ + OR RO ➢离子强度 ➢酸效应 ➢沉淀效应 ➢配位效应 14
力东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 1、离子强度的影响： 0=09+0059 YodR0059 1gCR n I大，活度系数y<<1,此时0与p9相差大 2、酸效应的影响 因H和O的参加，使反应物浓度受到影响，浓度的改 变影响了O川和R]的比值，从而改变了条件电极电位。 15
15 1、离子强度的影响： 0.059 lg 0.059 lg n c O n φ= φ + + OR RO c R I大， 活度系数 << 1， 此时φ θ与φ θ'相差大 因H+和OH-的参加，使反应物浓度受到影响，浓度的改 变影响了[O]和[R]的比值，从而改变了条件电极电位。 2、酸效应的影响 15