1959年:J.Smid和 W Hafner合成出丙烯基过渡金属化合物 I(C3H5)PdcI2o 1959年:R. Criegee合成出第一个环丁二烯化合物 (C4 Meanie2l2,它是通过对Ni的配位而起稳定化作用 1964年:E.O. Fischer合成出第一个卡宾( Carbene)化合物: (CO)3wC( OMe)Me。 1968年:A. Streitwieser制备出(CH2U( Uranocene) 1972年:H. Werner首次合成出三层夹心结构化合物
1959年:J. Smidt和W. Hafner合成出丙烯基过渡金属化合物 [(C3H5 )PdCl]2。 1959年:R. Criegee合成出第一个环丁二烯化合物: [(C4Me4 )NiCl2 ] 2,它是通过对Ni的配位而起稳定化作用。 1964年:E. O. Fischer合成出第一个卡宾(Carbene)化合物: (CO)5WC(OMe)Me。 1968年:A. Streitwieser制备出(C8H8 ) 2U(Uranocene)。 1972年:H. Werner首次合成出三层夹心结构化合物 [C5H5 ) 3Ni2 ] +
1973年:E.O. Fischer首次合成 Carbyne Complex:I(CO)Cr(CR) 1973年:E.O. Fischer和G. Wilkinson获Nobe奖。 1976年:Nobe奖授予WN. Lipscomb以表彰他在硼烷的合成、 结构和成键理论方面的研究工作。 1979年由于HC. Brown和G. Wittig在有机硼和有机膦化学方面 所作的贡献获 nobel奖。 1981年: Nobel奖授予R. Hoffmani和K.Fuku以表彰它们在无机、 有机、有机金属化合物分子结构及其反应活性分子轨道 理论处理上的成就,即等瓣相似理论( (isolobal analogies)
1973年:E. O. Fischer首次合成Carbyne Complex:I(CO)4Cr(CR)。 1973年:E. O. Fischer和G. Wilkinson获Nobel奖。 1976年:Nobel奖授予W. N. Lipscomb以表彰他在硼烷的合成、 结构和成键理论方面的研究工作。 1979年:由于H. C. Brown和G. Wittig在有机硼和有机膦化学方面 所作的贡献获Nobel奖。 1981年:Nobel奖授予R. Hoffmann和K. Fukui以表彰它们在无机、 有机、有机金属化合物分子结构及其反应活性分子轨道 理论处理上的成就,即等瓣相似理论(isolobal analogies)
1981年∶W. Kaminsky发现:二氯二茂锆MAO体系催化烯烃聚 合具有高效、高选择性和分子量分布窄的特点。这类体 系因之而命名为 Kaminsky催化剂。九十年代初 Kaminsky催化剂即以得到工业化应用,并被广泛推广 1983年:R.G. Bergman和WA. Graham发现在过渡金属化合物 存在下C-H键的活化。 Zei盐(分子式为Na[PCl3C2H4)) 二茂铁的合成和结构测定 Ziegler;Natt化体系TC4ANEt3 Kaminsky茂金属催化体系(Cp2ZrCL2MAO
1981年:W. Kaminsky发现:二氯二茂锆/MAO体系催化烯烃聚 合具有高效、高选择性和分子量分布窄的特点。这类体 系因之而命名为Kaminsky催化剂。九十年代初 Kaminsky催化剂即以得到工业化应用,并被广泛推广。 1983年:R. G. Bergman和W. A. Graham发现在过渡金属化合物 存在下C−H键的活化。 Zeise盐(分子式为Na[PtCl3 (C2H4 )]) 二茂铁的合成和结构测定 Ziegler,Natta催化体系TiCl4 /AlEt3 Kaminsky茂金属催化体系(Cp2ZrCl2 /MAO)
五、现代有机金属化学的发展趋势 合成与结构: R Ar H R Saline accessible in Aranlkyne Distibene the gasphase R=tBu Ar=1,3,5-(tBu)3C6H2 IMe,NCH, Ph]5[Ni3 Pt(CO)48H 毒三Pt
五、现代有机金属化学的发展趋势 Ar = 1, 3, 5-(tBu)3C6H2 Aranlkyne Distibene R = tBu Siline accessible in the gasphase Sb Sb Ar Ar R R R C As Si H 合成与结构: [Me3NCH2 Ph]5 [Ni32Pt6 (CO)48H]
有机金属化合物的应用 R、HO R R PdCl HR R O R R 2L R Pd+ u RR 非对映体 OH 纯度为95%:R R
R R' O O R R' H PdCl4 _ 2L R O O R' H R' R Pd L L + _ R OH O R' Nu R' R N u 非对映体 纯度为95%: 有机金属化合物的应用