5.1化合物形成-分解反应的热力学原理5.1.2分解反应的平衡图(热力学参数状态图)5.1.2.4化合物的开始分解温度和化学沸腾温度开始分解温度:化合物AmB,在B(g)一定的分压PB下开始并继续分解的温度称为该化合物分解开始温度,也称开始分解温度,用T开表示。化学沸腾温度:化合物AB.分解反应的分解压等于环境总压(PB平=P环境)时的温度称为化学沸腾温度,用T沸表示
5.1 化合物形成-分解反应的热力学原理 5.1.2 分解反应的平衡图(热力学参数状态图 ) 5.1.2.4化合物的开始分解温度和化学沸腾温度 开始分解温度:化合物Am Bn在B(g)一定的分压PB 下开始并继续分解的温度称为该化合物分解开始 温度,也称开始分解温度,用T开表示。 化学沸腾温度:化合物Am Bn分解反应的分解压等于 环境总压(PB平=P环境)时的温度称为化学沸腾温 度,用T沸表示
5.1化合物形成-分解反应的热力学原理5.1.2分解反应的平衡图(热力学参数状态图)5.1.2.4化合物的开始分解温度和化学沸腾温度开始分解温度的求解△,G°= A+ BTAm B,(s) = A(s)+ B(g)m↑nnA>0反应吸热A,G =△,G°+RTlnPB = A+(B+ Rln pB)T△,G=0 时,化合物开始分解,因此:-AT开二一A+(B +RlnP)T开=0B+Rln PB
5.1 化合物形成-分解反应的热力学原理 5.1.2 分解反应的平衡图(热力学参数状态图 ) 5.1.2.4化合物的开始分解温度和化学沸腾温度 开始分解温度的求解 )()()( 1 gBsA n m sBA n nm += mr +=Δ BTAGθ A > 0 r mr +Δ=Δ ln B ++= B )ln( TpRBApRTGG θ ΔrG = 0 TpRBA 开=0)ln( + + B B pRB A T + ln − 开 = 反应吸热 时,化合物开始分解,因此:
5.1化合物形成-分解反应的热力学原理5.1.2分解反应的平衡图(热力学参数状态图)5.1.2.4化合物的开始分解温度和化学沸腾温度化学沸腾温度的求解化合物分解反应的分解压=环境总压时的温度,T开用T沸表示:-A-AT开=LB+ Rln PB沸B+RlnP环境当温度达到T沸时,化合物分解最为剧烈,因此T开并不用于实际生产,而是利用T沸,这样可以提高生产效率
5.1 化合物形成-分解反应的热力学原理 5.1.2 分解反应的平衡图(热力学参数状态图 ) 5.1.2.4化合物的开始分解温度和化学沸腾温度 化学沸腾温度的求解 pRB B A T + ln − 开 = 化合物分解反应的分解压 = 环境总压时的温 度,T开用T沸表示: 环境 沸 = pRB A T + ln − 当温度达到T沸时,化合物分解最为剧烈,因此 T开并不用于实际生产,而是利用T沸,这样可以提 高生产效率。 pRB B A T + ln − 开 = 环境 沸 = pRB A T + ln −
5.1化合物形成-分解反应的热力学原理5.1.3分解压的影响因素A,B,(s) = ㎡ A(s)+ B(g)7nn1)温度温度升高,分解压升高,化合物容易分解;2)固相物的相变(熔化、沸腾、升华):A(s)相变,分解压增大,化合物容易分解;AB,(s)相变,分解压减小,化合物不容易分解
5.1 化合物形成-分解反应的热力学原理 1)温度 温度升高,分解压升高,化合物容易分解; 2)固相物的相变(熔化、沸腾、升华) : A(s)相变,分解压增大,化合物容易分解; AmBn(s)相变,分解压减小,化合物不容易分解 )()()( 1 gBsA n m sBA n nm += 5.1.3 分解压的影响因素
5.1化合物形成-分解反应的热力学原理5.1.3分解压的影响因素3)固体的分散度固体的分散度越大,其表面积越大,化学势越大,固体物的反应能力越强,化合物容易分解,分解压增加。4)固相物的溶解提高化合物AB的活度及降低A的活度都将使分解压增大,化合物容易分解;反之,分解压减小,化合物不容易分解
5.1 化合物形成-分解反应的热力学原理 3)固体的分散度 固体的分散度越大,其表面积越大,化学势 越大,固体物的反应能力越强,化合物容易分 解,分解压增加。 4)固相物的溶解 提高化合物AB的活度及降低A的活度都将使 分解压增大,化合物容易分解;反之,分解压 减小,化合物不容易分解。 5.1.3 分解压的影响因素