φ基于上述对己内酰胺水解聚合机理的认识,可把己 内酰胺的水解开环聚合分为三个步骤: 令①已内酰胺的引发和加成:当己内酰胺被水解生 成氨基己酸后,己内酰胺分子就逐个连接到氨基己 酸的链上去,直到分子量达8000DP=71) 14000(DP=124)之间。 ②链的增长:由于在第一阶段中绝大部分已内酰 胺单体都参加了反应,因此在这一阶段主要是上阶 段形成的短链进行连接,得到分子量在18000(DP 160)至3300(0P=292)之间的聚合物,这一阶段 以缩聚反应为主,当然还有少量的引发和加成反应 在同时进行
v基于上述对己内酰胺水解聚合机理的认识,可把己 内酰胺的水解开环聚合分为三个步骤: v ①已内酰胺的引发和加成:当己内酰胺被水解生 成氨基己酸后,己内酰胺分子就逐个连接到氨基己 酸的链上去,直到分子量达8000(DP=71)一 14000(DP=124)之间。 v ②链的增长:由于在第一阶段中绝大部分已内酰 胺单体都参加了反应,因此在这一阶段主要是上阶 段形成的短链进行连接,得到分子量在18000〔DP =160)至33000(DP=292)之间的聚合物,这一阶段 以缩聚反应为主,当然还有少量的引发和加成反应 在同时进行
③平衡阶段:此阶段同时进行着链交换、缩聚 和水解等反应,使分子量重新分布,最后根据 反应条件(例如温度、水分及分子量稳定剂的用 量等),达到一定的动态平衡,使聚合体的平均 分子量达到一定值。 由于聚合过程具有可逆平衡的性质,而且链交 换、缩聚和水解三个反应同时进行,故最终反 应混合物不仅包含聚合物、单体、水和环状齐 聚物形式的低分子物
v平衡阶段:此阶段同时进行着链交换、缩聚 和水解等反应,使分子量重新分布,最后根据 反应条件(例如温度、水分及分子量稳定剂的用 量等),达到一定的动态平衡,使聚合体的平均 分子量达到一定值。 v由于聚合过程具有可逆平衡的性质,而且链交 换、缩聚和水解三个反应同时进行,故最终反 应混合物不仅包含聚合物、单体、水和环状齐 聚物形式的低分子物
2聚己内酰胺的生产工艺流程 冷1)已内酰胺的聚合工艺分间歇和连续聚合两 种,间歇聚合是将引发剂、分子量调节剂和熔 融的已内酰胺一起加入聚合釜中,在一定的温 度和压力下进行聚合。当分子量达到预定要求 后,便将聚合物从釜底排出,并用水急冷,经 铸带、切粒、即得到聚己内酰胺树脂。间歇聚 合法虽然设备比较简单,更换品种及开停车较 为方便,但各批聚合物的质量均匀性差,操作 比较繁,因此只适应于小批量、多品种的生产, 而大规模生产则以采用连续聚合法为好
v1)已内酰胺的聚合工艺分间歇和连续聚合两 种,间歇聚合是将引发剂、分子量调节剂和熔 融的已内酰胺一起加入聚合釜中,在一定的温 度和压力下进行聚合。当分子量达到预定要求 后,便将聚合物从釜底排出,并用水急冷,经 铸带、切粒、即得到聚己内酰胺树脂。间歇聚 合法虽然设备比较简单,更换品种及开停车较 为方便,但各批聚合物的质量均匀性差,操作 比较繁,因此只适应于小批量、多品种的生产, 而大规模生产则以采用连续聚合法为好
这一方法根据聚合管的 外形不同,分为直型和u型两种,尤以常压直 型连续聚合管法(又称直型√K管)最为广泛 冷注:WK是德文“连续的”单词开头两个字 母。 3)近年来,我国从国外引进了一批聚酰胺6 生产技术和设备,其特点是产量大,生产连 续化、自动化程度高。产品质量稳定,现以 德国K.F.公司( KARL FISCHER卡尔菲瑟 公司)的直型wkK管为例,说明连续聚合生产流 程(见图2-1)
v2)在己内酰胺连续聚合工艺中,用得最多 的是常压连续聚合,这一方法根据聚合管的 外形不同,分为直型和u型两种,尤以常压直 型连续聚合管法(又称直型vK管)最为广泛。 v注:VK是德文 “连续的”单词开头两个字 母。 v3)近年来,我国从国外引进了一批聚酰胺6 生产技术和设备,其特点是产量大,生产连 续化、自动化程度高。产品质量稳定,现以 德国K.F.公司(KARL FISCHER卡尔菲瑟 公司)的直型vK管为例,说明连续聚合生产流 程(见图2—1)
16 2 中5 自33 t ○36 37 图-1K.F·型连续聚合生产流程 己内酰胺投料器2—熔融锅3、6、10、14、17、20、21、22、28、31、34、36输送泵4、7、15过滤器 5一己内院胶熔体贮槽8-已内酰肢熔体9T2添加剂调配器11、23、26、32、35-热交换器 12-中间13·调制计量16-高位贮槽18、19-无离子水加入槽24VK聚合管25分 柱27—冷爱水受槽29铸带切粒机30联苯贮槽37—水循环