二、系统和环境 1.定义: >系统(system):用边界把一部分物质与其余物质区分 开,则这部分被选定的物质(和空间)称为“系统” (或体系)。 √即热力学研究对象 √宏观集合体或空间,包括大量物质粒子 >环境(surroundings):与系统通过边界相隔开,并与 系统密切相关且影响所能及的周围部分物质或空间。 >边界(boundary):划分系统和环境的界面 √几何界面,不包含物质,不存在物理化学性质 √可根据处理实际问题的方便需要来人为选取
二、系统和环境 1.定义: 系统 (system):用边界把一部分物质与其余物质区分 开,则这部分被选定的物质(和空间)称为 “系统” (或体系)。 即热力学研究对象 宏观集合体或空间,包括大量物质粒子 环境 (surroundings) :与系统通过边界相隔开,并与 系统密切相关且影响所能及的周围部分物质或空间。 边界 (boundary):划分系统和环境的界面 几何界面,不包含物质,不存在物理化学性质 可根据处理实际问题的方便需要来人为选取
2.系统的分类 ·按照系统和环境之间的物质和能量交换: 物质交换 能量交换 敞开系统(open system) 有 有 封闭系统(closed system) 无 有 隔离/孤立系统(isolated system) 无 无 Surroundings Matter Matter Matter System Energy Energy Energy (a)Open (b)Closed (c)Isolated 7
7 2. 系统的分类 • 按照系统和环境之间的物质和能量交换: 物质交换 能量交换 敞开系统 (open system) 有 有 封闭系统 (closed system) 无 有 隔离/孤立系统 (isolated system) 无 无
>是否有绝对的孤立系统? ·自然界没有真正的孤立系统 ·孤立系统是热力学的抽象和思考问题的方法 系统+环境=孤立系统 >例如密闭容器中反应: Zn(s)+2HCl(aq)=ZnCl2(aq)+H2(g) ·开放系统(盐酸与Z反应的凝聚相),界面(液体表面) ·封闭系统(密闭容器),界面(容器壁) ·隔离/孤立系统(绝热刚性绝缘不透光的密闭容器)
是否有绝对的孤立系统? • 自然界没有真正的孤立系统 • 孤立系统是热力学的抽象和思考问题的方法 • 系统 + 环境 = 孤立系统 例如密闭容器中反应: Zn(s) + 2HCl(aq) = ZnCl2(aq) + H2(g) • 开放系统(盐酸与Zn反应的凝聚相),界面(液体表面) • 封闭系统(密闭容器),界面(容器壁) • 隔离/孤立系统(绝热刚性绝缘不透光的密闭容器)
>按照含有物质的种类: 单组分系统:只有一种物质 多组分系统:由多种物质组成 >按照包含的相的数目: 「单相系统(均相系统) (多相系统 >相(phase):系统中物理和化学性质都相同的那一部分 物质,称为一个“相”。 √气体:通常能任意混合,所有气体为一个气相 √液体:按照互溶程度,可为单相、两相或三相等 √固体:一般一种固体物质为一个相 9
9 按照含有物质的种类: 单组分系统:只有一种物质 多组分系统:由多种物质组成 按照包含的相的数目: 单相系统(均相系统) 多相系统 相 (phase):系统中物理和化学性质都相同的那一部分 物质,称为一个“相”。 气体:通常能任意混合,所有气体为一个气相 液体:按照互溶程度,可为单相、两相或三相等 固体:一般一种固体物质为一个相
三、系统的性质、状态和过程 1.系统性质: >用来描述系统热力学状态的宏观可测量性质,也称热 力学变量。一般可分为两类: ·广度性质(extensive properties): √数值与系统数量成正比,具加和性,例如V,m,U √数学上为一次齐函数,f(x,y)=入·f(xy) 。i 强度性质(intensive properties): √数值与系统数量无关,无加和性,例如T,p,p √数学上为零次齐函数f(x,y)=f(x,y)=0·f(x,y) (注:若f(x,y)=2”·f(x,y),则fx,)为n次齐函数) 10
10 三、系统的性质、状态和过程 1. 系统性质: 用来描述系统热力学状态的宏观可测量性质,也称热 力学变量。一般可分为两类: • 广度性质 (extensive properties): 数值与系统数量成正比,具加和性 ,例如 V, m , U 数学上为一次齐函数, • 强度性质 (intensive properties): 数值与系统数量无关,无加和性,例如 T , p , 数学上为零次齐函数 (注:若 ,则 f (x, y) 为 n次齐函数) ( , ) ( , ) 1 f x y f x y ( , ) ( , ) ( , ) 0 f x y f x y f x y f ( x, y ) f ( x, y ) n