■立体遽性反应 定构型的反物反应后生咸 种优势拘型的产物(包括对映体) ■说明反应中几种可能的立体过程中 有一种是优势的。 卤素加成立体化学 反式共平面加成
立体选择性反应： 一定构型的反应物经反应后生成一 种优势构型的产物（包括对映体） 说明反应中几种可能的立体过程中 有一种是优势的。 卤素加成立体化学： 反式共平面加成
D.区泫实例 CCa CH=che br2 BrcheCHeBr CCa cl2 CCCPc CCla CHCH= CH Br2 CHCHCHBr 80% CH3 CH CH3C = CH2 br2 cH3CCH2Br 94% Br CH3 CH3 CH3 CH3 C=C Br2 CH3-C-C-CH3100% CH3 CH3 Br Br
D. 反应实例 CH2 = CH2 + Br2 CCl4 BrCH2CH2Br + Cl2 ClCH2CH2Cl CCl4 CH3CHCH2Br CCl4 CH3CH = CH2 + Br2 Br 80% C = C CH3 CH3 CH3 CH3 + Br2 CH3 - C - C - CH3 CH3 CH3 Br Br 100% Br CH3C = CH2 + Br2 CH3CCH2Br CH3 CH3 94%
■烯蛭活 ■烷基及推电子基团取代多的烯燈活性髙 RC=CR>RC=CHR> RHC=CHR> RCH=CH>CH=CH>CH=CHCI
烯烃活性: 烷基及推电子基团取代多的烯烃活性高 R2C=CR2 > R2C=CHR > RHC=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 > CH2=CHCl
E烯丙位溴代——自由基机狸 a.反发事实 CH3CH= CH2+X2 20 CH3 CHCH2 XⅩ 500-600XCH2CH=CH2+HX(=Cl; Br) 疚应机理——自由基机理 链引发:Ⅹ2→X 链传通:X·+CH3CH=CH2→·CH2CH=CH2+H CH2CH=CH2+X2) XCH2 CH=CH2+X
E. 烯丙位溴代——自由基机理 a. 反应事实 CH3CH = CH2 + X2 CH3CHCH2 X X 20 500-600 XCH2CH=CH2 + HX (X=Cl; Br) b.反应机理——自由基机理 链引发: X2 → X . 链传递: X . + CH3CH=CH2 → . CH2CH=CH2 + HX . CH2CH=CH2 + X2 → XCH2CH=CH2 + X
H C—C H H 烯丙基自由基结构 苄基自由基结构 p-π共轭 自由基稳定噸序 荣基;烯西基>3°>2>1>CPy
C C C H H H H H H H C 烯丙基自由基结构 苄基自由基结构 p - π 共轭 自由基稳定顺序: 苄基; 烯丙基 > 3° > 2° > 1° > CH3