Lewis酸引 发 FC反应中的各种金属卤化物,都是电子的接 受体,称为 Lewis酸 从工业角度看,是阳离子聚合最重要的引发剂 Lewis酸包括: 金属卤化物 BF3, AICI3, SnCl4, TiCl4, SbCl5, PCl5 Zncl2 金属卤氧化物: POCI3, CrO2CI, socI2, VOcI3 绝大部分 Lewis酸都需要共(助)引发剂,作为 质子或碳阳离子的供给体
Lewis酸引 发 Lewis酸包括： 金属卤化物： BF3 , AlCl3 , SnCl4 , TiCl4 , SbCl5 , PCl5 , ZnCl2 金属卤氧化物: POCl3，CrO2Cl，SOCl2，VOCl3 绝大部分Lewis酸都需要共（助）引发剂，作为 质子或碳阳离子的供给体 F-C反应中的各种金属卤化物，都是电子的接 受体，称为Lewis酸 从工业角度看，是阳离子聚合最重要的引发剂
共引发剂有两类: 析出质子的物质:H2O,ROH,HX, RCOOH 析出碳阳离子的物质:Rx,RCOx,(RcO)2O 如:无水BF3不能引发无水异丁烯的聚合,加入痕 量水,聚合反应立即发生: 引发剂 BF3 H2O HP(BFQO|°共引发剂 络合物 C CH cH2=c+H°(BF3OH°xCH3-C°(BF3OH° CH3 CH3
析出质子的物质：H2O，ROH，HX，RCOOH 析出碳阳离子的物质：RX，RCOX，(RCO)2O 如：无水BF3不能引发无水异丁烯的聚合，加入痕 量水，聚合反应立即发生： BF3 + H2 O H (BF3 OH) CH3 CH2 C + CH3 H (BF3 OH) CH3 CH3 C CH3 (BF3 OH) 共引发剂有两类： 引发剂- 共引发剂 络合物
对于析出碳阳离子的情况: SnC4+RXR°SnC5)° CH3 CHa CHz=C+R°(SnCl5) R_CH2- C(SnC)° CH3 CHa 引发剂和共引发剂的不同组合,其活性也不同 引发剂的活性与接受电子的能力,即酸性的强弱有关 BF3>AICI3 TICl4 SnCl4 共引发剂的活性视引发剂不同而不同 如异丁烯聚合,BF3为引发剂,共引发剂的活性: 水:乙酸:甲醇=50:1.5:1
引发剂和共引发剂的不同组合，其活性也不同 引发剂的活性与接受电子的能力, 即酸性的强弱有关 BF3 > AlCl3 > TiCl4 > SnCl4 共引发剂的活性视引发剂不同而不同 如异丁烯聚合，BF3为引发剂，共引发剂的活性： 水 ：乙酸 ：甲醇＝ 50 ：1. 5 ：1 对于析出碳阳离子的情况： SnCl 4 + RX R (SnCl 5) CH3 CH2 C + CH3 R (SnCl 5) CH3 R CH2 C CH3 (SnCl 5)
对于多数聚合,引发剂与共引发剂有一最佳比 在此条件下,R最快,分子量最大 原因: 过量的共引发剂,如水是链转移剂,使链终止,分 子量降低 CH3 CH3 CH2-C°(BF3OH°+H2O CH2-C-OH+H°BF3OH CH3 CH3 水过量可能生成氧翁离子,其活性低于引发剂-共引发 剂络合物,故R下降 H2o BF3+H2O一+H°(BF3OHP~(H3O)°(BF3HP 氧翁离子活性较低
对于多数聚合，引发剂与共引发剂有一最佳比， 在此条件下，Rp最快，分子量最大 水过量可能生成氧翁离子，其活性低于引发剂－共引发 剂络合物，故Rp下降 原因： 过量的共引发剂，如水是链转移剂，使链终止，分 子量降低 (BF3OH) C H3 CH2 C C H3 + H2O + H (BF 3OH) C H3 CH2 C OH C H3 BF3 + H2 O H (BF3OH) H2 O (H3O) (BF3OH) 氧翁离子,活性较低
0其它物质引发 其它物质包括:l2,高氯酸乙酸酯,氧翁离子 高氯酸乙酸酯可能是通过酰基正离子与单体加成引发 CH3C°C|O4)°+M CHCM°(C|O4° 电离幅射引发,可形成单体阳离子自由基,经偶合形成 双阳离子活性中心。 幅射引发最大特点:碳阳离子活性中心没有反离子存在 0电荷转移络合物引发
其它物质引发 其它物质包括：I2，高氯酸乙酸酯，氧翁离子 高氯酸乙酸酯可能是通过酰基正离子与单体加成引发 I 2 + I 2 I (I 3) CH3 C (ClO4) + M O CH3 CM (ClO4) O 电离幅射引发，可形成单体阳离子自由基，经偶合形成 双阳离子活性中心。 幅射引发最大特点：碳阳离子活性中心没有反离子存在 电荷转移络合物引发