H°+CH2=CH CH3-CH - (CH3)3C 25 故丙烯、丁烯阳离子聚合只能得到低分孑油状物 CH3两个甲基使双键电子云密度增加很多 CH2=C 易与质子亲合,820kJ/mol CH 0生成的叔碳阳离子较稳定,可得高分 子量的线型聚合物 cH3亚甲基上的氢:受四个甲基的保护, ~~CH2-C-CH-C不易夺取,减少了重排、支化等副 反应 H3 CH3是唯—能进行阳离子聚合的烯烃
两个甲基使双键电子云密度增加很多， 易与质子亲合， 820 kJ / mol 生成的叔碳阳离子较稳定，可得高分 子量的线型聚合物 H + CH2 CH C2 H5 CH3 CH C2 H5 (CH3 ) 3 C 故丙烯、丁烯阳离子聚合只能得到低分子油状物 CH2 C CH3 CH3 CH2 C CH2 C CH3 CH3 CH3 CH3 亚甲基上的氢，受四个甲基的保护， 不易夺取，减少了重排、支化等副 反应 是唯一能进行阳离子聚合的-烯烃
烷基乙烯基醚 CH=CH p-π共轭 OR 诱导效应使双键电子云密度降低,氧的电负性较大 共轭效应使双键电子云密度增加,占主导地位 共振结构使形成的碳阳离子上的正电荷分散而稳定: M CH2-C CH2 OR C∥OR 能够进行阳离子聚合
烷基乙烯基醚 诱导效应使双键电子云密度降低，氧的电负性较大 共轭效应使双键电子云密度增加，占主导地位 CH2 C O H CH2 C O H R R p- 共轭 共振结构使形成的碳阳离子上的正电荷分散而稳定: OR CH2 CH 能够进行阳离子聚合
共轭烯烃 如;St,α-MeSt,B,I π电子的活动性强,易诱导极化,既能阳离子 聚合,又能阴离子聚合 但聚合活性远不如异丁烯、乙烯烷基醚,T业 很少进行这类单体的阳离子聚合 2阳离子聚合引发体系及引发作用 阳离子聚合的引发剂都是亲电试剂,即电子接受体 阳离子聚合的引发方式 引发剂生成阳离子,引发单体生成碳阳离子 电荷转移引发,即引发剂和单体先形成电荷转移络 合物而后引发
共轭烯烃 如；St，-MeSt，B，I 电子的活动性强，易诱导极化，既能阳离子 聚合，又能阴离子聚合 但聚合活性远不如异丁烯、乙烯烷基醚，工业 很少进行这类单体的阳离子聚合 引发剂生成阳离子，引发单体生成碳阳离子 电荷转移引发，即引发剂和单体先形成电荷转移络 合物而后引发 2. 阳离子聚合引发体系及引发作用 阳离子聚合的引发剂都是亲电试剂，即电子接受体 阳离子聚合的引发方式：
质子酸引发 质子酸包括: H2sO4 H3PO4. HCIO4 CF3COOH, CCl3COOH 质子酸先电离产生H+,然后与单体加成张形成 引发活性中心一活性单体离子对 HeA∈ HA. +CH,=CH CH3-ch a 酸要有足够的强度产生H+,故弱酸不行 条件酸根的亲核性不能太强,否则会与活性中心 结合成共价键而终止,如
质子酸引发 质子酸包括： H2SO4， H3PO4， HClO4， CF3COOH，CCl3COOH 酸要有足够的强度产生H＋ ，故弱酸不行 酸根的亲核性不能太强，否则会与活性中心 结合成共价键而终止，如 质子酸先电离产生H＋ ，然后与单体加成形成 引发活性中心⎯ 活性单体离子对 HA H A H A CH2 CH X CH3 CH X + A 条件
CH2-CH°A° CH3一CH 不同质子酸的酸根的亲核性不同 氢卤酸的X-亲核性太强,不能作为阳离子聚 合引发剂,如HC发异丁烯 ( CH) C CIO (CH C-Cl 0HsO4·H2PO4的亲核性稍差,可得到低聚体 0HcO4,CF3COOH,cC3COOH的酸根较弱, 可生成高聚物
HSO4 － H2PO4 －的亲核性稍差，可得到低聚体 HClO4，CF3COOH，CCl3COOH的酸根较弱， 可生成高聚物 氢卤酸的X－亲核性太强，不能作为阳离子聚 合引发剂，如HCl引发异丁烯 CH3 CH X A CH3 CH X A 不同质子酸的酸根的亲核性不同 (CH3 ) 3 (CH C Cl 3 ) 3 C Cl