8.1.2组成(composition)) 配位单元:由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴 离子以配位键结合,按一定的组成和空间构型形成一 个复杂的离子或分子形成的离子称为配离子,形成的 分子称为配分子 配合物:由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性化合物 以及不带电荷的配分子本身。 配分子:Ni(CO)4, [CoCI3(NH3)3] 配离子:BF4, [Fe(CN).]4,【CoNH3)s(H2O)+,【CuNH3)4]月 配合物:配酸HBF4 配盐 Ka[Fe(CN)].[Co(NH3)s(H2O)C13 配碱 Cu(NH3)4KOH)2 止页下页 节首 节尾
6 配位单元:由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴 离子以配位键结合,按一定的组成和空间构型形成一 个复杂的离子或分子.形成的离子称为配离子,形成的 分子称为配分子. 配 合 物:由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性化合物 以及不带电荷的配分子本身. 8.1.2 组成 (composition) 3 4 2 4 6 3 5 2 3 4 2 3 4 3 3 5 2 4- 4 6 4 3 3 3 Cu(NH ) (OH) K Fe(CN) , Co(NH ) (H O) Cl HBF BF , Fe(CN) , Co(NH ) (H O) , Cu(NH ) Ni(CO) , CoCl (NH ) 配碱 配盐 配合物:配酸 配离子: 配分子:
(1)内界与外界 Ag(NH),CI Ni(CO) [CoC1,(NH,)3] 中心离子 外界 忠 配位体 中心离子 配位体 配离子 形成体一中心离子或原子(central ion or central atom) (配分子〉 配位体一中性分子或阴离子 形成体一 提供空轨道 电子对接受体Lewis酸 配位体一 提供孤对电子 电子对给予体Lewis碱 上页 下页 节首 节尾
7 3 2 4 3 3 3 Ag(NH ) Cl Ni(CO) CoCl (NH ) ← 中 心 离 子 ← 中 心 离 子 ← 中 心 原 子 ← 配 位 体 ← 外 界 ← 配 位 体 配 位 体 形成体 — 中心离子或原子(central ion or central atom) 配位体 — 中性分子或阴离子 配离子 (配分子) 形成体 — 提供空轨道 电子对接受体 Lewis酸 配位体 — 提供孤对电子 电子对给予体 Lewis碱 (1) 内界与外界
(2)形成体 正离子(多) 中性原子(少) Fe(CO)s Ni(CO) 金属元素(多) 非金属元素(少》 BF 常见金属离子的配位数 1价金属离子 2价金属离子 3价金属离子 Cu时 2,4 Ca2+ 6 A3+ 4,6 Ag 2 Mg2+ 6 Cr3+ 6 Au时 2,4 Fe2+ 6 Fe3+ 6 C02+ 4,6 Co3+ 6 Cu2+ 4,6 Au3+ 4 Zn2+ 4,6 上页 下页 节首 节尾
8 正离子(多) 中性原子(少) Fe(CO)5 , Ni(CO)4 金属元素(多) 非金属元素(少) 2 4 S 6 BF iF (2) 形成体 常见金属离子的配位数 1价金属离子 2价金属离子 3价金属离子 Cu+ 2,4 Ca2+ 6 Al3+ 4,6 Ag+ 2 Mg2+ 6 Cr 3+ 6 Au+ 2,4 Fe 2+ 6 Fe 3+ 6 Co2+ 4,6 Co3+ 6 Cu2+ 4,6 Au3+ 4 Zn2+ 4,6
(3)配体和配位原子 负离子 X SCN-C,O CN 配位体 中性分子H,ONH3 en 配位原子:配位体中与中心离子(或原子)直接以配位键结合的原子 。单齿配体:一个配体中只含一个配位原子 XQH(羟基) CN-SCN(硫氰根) CO(羰基) NO(硝基)H2ONH3NCS(异硫氰根) ● 多齿配体:一个配体中含有多个配位原子 ●二齿配体:例如,乙二胺(en)H,N一CH,一CH,一NH, 乙二酸根(草酸根)C,O ●六齿配体:乙二胺四乙酸根EDTA(Y4-) [I 9 上页下节首节尾
9 配位体 H O NH CO en X SCN C O CN 2 3 2 2 4 中性分子 负离子 配位原子:配位体中与中心离子(或原子)直接以配位键结合的原子. ● 单齿配体: 一个配体中只含一个配位原子. N O H O N H N CS X O H C N SCN C O (2 硝基) 2 3 (异硫氰根) (羟基) (硫氰根) (羰基) (3) 配体和配位原子 ● 多齿配体: 一个配体中含有多个配位原子 ● 二齿配体:例如,乙二胺(en)H2 N CH2 CH2 NH2 乙二酸根(草酸根) 2 C2O4 O O C C O O • • • • 2– ● 六齿配体:乙二胺四乙酸根 EDTA(Y4-)
(4) 配位数及电荷 ●与中心离子(或原子)成键的配位原子的总数 配位数=∑配位体的数目×齿数 单齿配体 Cu(NH3)4+ 4 [PtCI3 (NH3)] 3+1=4 多齿配体 【coCl2(en2]P4 2+2x2=6 [AIC2O43]月 3×2=6 【Ca(EDTA 1×6=6 ●配离子与形成体的电荷数 (+2 Ag(S2O3)2 (+3) (+ Fe(CN)6 赤血盐, K Fe(CN)6 黄血盐 (+3) (0) Co Cl3(NH3)3 Fe(CO)s 10 止页下页 节首节尾
10 配位数 配位体 i的数目齿数 Ca(EDTA) 1 6 6 Al(C O ) 3 2 6 CoCl (en) 2 2 2 6 PtCl (NH ) 3 1 4 Cu(NH ) 4 2 3 2 4 3 2 2 2 3 3 4 3 多齿配体 单齿配体 ● 与中心离子(或原子)成键的配位原子的总数 (4) 配位数及电荷 ● 配离子与形成体的电荷数 5 (0) 3 3 3 ( 3) 6 ( 2) 6 4 ( 3) 3 3 3 ( 2) 3 2 3 2 ( ) Co Cl (NH ) , Fe(CO) K Fe (CN) , K Fe (CN) Ag(S O ) , Pt Cl (NH ) 赤血盐 黄血盐