036pm 03 90-1259 重要的氧化物 B120 pm 蒸气分子 通过B与O,反应或HBO3加热脱水得到。加 热脱水红热时得玻璃态BO3,减压历时二周加热到 670K得晶体状B203,1273K以上得蒸气。 B,O3主要显酸性，有时又像碱性氧化物： B203+Co0=Co(B02)2 B203+P205—2BPO2 B2O3溶于水生成硼酸，热的水蒸气中生成偏硼酸： B203+3H20=H3B03 B203+3H20(水蒸气)=2HB02 上页下页目录返回
通过 B 与 O2反应或 H3BO3 加热脱水得到。 加 热脱水红热时得玻璃态 B2O3，减压历时二周加热到 670 K 得晶体状 B2O3，1273 K 以上得蒸气。 B2O3 主要显酸性，有时又像碱性氧化物： B2O3 + CoO Co(BO2)2 B2O3 + P2O5 2BPO2 B2O3溶于水生成硼酸，热的水蒸气中生成偏硼酸： B2O3 + 3H2O H3BO3 B2O3 + 3H2O(水蒸气) 2HBO2 O B O B O 136 pm 120 pm 90-125° 蒸气分子
硼酸根的鉴定 identification 浓H2SO4存在下H3BO3与甲醇或乙醇反应生成 挥发性硼酸酯硼酸酯燃烧时发出的绿色火焰用来鉴定 硼酸根的存在： 3 C2HOH+H3 BO3=B(OC2Hs)3+3 H2O 硼酸晶体的片层结构 HBO3在冷水中溶解度很小， 在热水中却是易溶的。这意味着： 一是可通过水溶液中重结晶的方法 提纯；二是说明它含有氢键。 上页 下页 返回
浓 H2SO4存在下 H3BO3与甲醇或乙醇反应生成 挥发性硼酸酯硼酸酯燃烧时发出的绿色火焰用来鉴定 硼酸根的存在： 3 C2H5OH + H3BO3 B(OC2H5)3 + 3 H2O 硼酸晶体的片层结构 H3BO3在冷水中溶解度很小， 在热水中却是易溶的。 这意味着： 一是可通过水溶液中重结晶的方法 提纯；二是说明它含有氢键
13.2.2 硼的三卤化物 BF. BCL BBr3 1. 性质 卤化物 熔点/℃ 沸点/℃4，Gmol-lX25g BF3 -127 -100 -1112 BCl3 -107 12 -339 BBr3 -46 91 -232 BI3 49 210 21 表中性质的这种变化趋势与分子间色散力的变化趋 势相一致； BX3气、固、液态都不形成二聚体； 上页 下页目录返回
1. 性质 卤化物 BF3 BCl3 BBr3 BI3 熔点/℃ – 127 – 107 – 46 49 沸点/℃ – 100 12 91 210 – 1112 – 339 – 232 21 )(25℃) 1 /(kJ mol θ m Δf G ● 表中性质的这种变化趋势与分子间色散力的变化趋 势相一致 ; ● BX3 气、固、液态都不形成二聚体； 13.2.2 硼的三卤化物
Ques BX3酸性的大小顺序为什么是： BF3<BCI3 BBr3 Solution 从F,CI,Br的电 负性考虑，BX3的酸性本 应按上述顺序减弱，这是 由于BX3的平面三角形分 咽 子结构和垂直于平面的p 轨道形成的π键强弱是随 F,CI,Br的顺序而减弱 的缘故。 上页 页 目录 返回
Question 3 Solution 从 F，Cl，Br 的电 负性考虑， BX3 的酸性本 应按上述顺序减弱，这是 由于BX3 的平面三角形分 子结构和垂直于平面的 p 轨道形成的π键强弱是随 F，Cl，Br 的顺序而减弱 的缘故。 BX3酸性的大小顺序为什么是： BF3 < BCl3 < BBr3
BF3在水中的水解： 4BF3+3H2OH3BO3+3HBF4 BX3+3H2O→HBO3+3HX (X=CI,Br,I) HOH +HOH -HCI +HOH BClC-BC1 C-B-OH>··>B(OH CI 2. 制备 除BI3外的BX3均可由卤素与B直接反应制得： B2O3(s)+3 CaF2(s)+6 H2SO() 2 BF3(g)+3H3O]+[HSOl-(soln)+3CaSO4(s) 2B+6HC1=2BC1+3H20 B203+3C12+3C= 2 BCl3+3 CO 上页下页目录返回
除 BI3外的 BX3均可由卤素与 B 直接反应制得： 2. 制备 ● BF3在水中的水解： 4BF3 + 3H2O → H3BO3 + 3H[BF4] BX3 + 3H2O → H3BO3 + 3HX (X=Cl, Br, I) BCl3 Cl―B―Cl Cl―B―OH · · · B(OH)3 +HOH ︱ −HCl +HOH HOH ︱ ︱ Cl Cl B2O3(s) + 3 CaF2(s) + 6 H2SO4(l) 2 BF3(g) + 3[H3O]+[HSO4] -(soln) + 3CaSO4(s) 2 B + 6 HCl 2 BCl + 3 H2O B2O3 + 3 Cl2 + 3 C 2 BCl3 + 3 CO