「设一简单理想气体反应 Or A(g) B(g) AA>4B,即Gn>Cn B 50 n=lmol 2=0 B A 当反应进度为时,反应系统的G为: G=G*+△ (nA uAt nB uB+RTnA In xat nB In xB) 将n=1-2=xA,nB==x代入上式 TXAS G=(1-5)A+51+RT(-5)ln(1-5)+ln 第四章化学平衡 返回且录退出
第四章 化学平衡 返回目录 退出 6 =0 nA =1mol nB =0 nA =1– =xA nB = =xB ( )T,p A(g) B(g) A >B , 即Gm,A>Gm,B (1 ) [(1 )ln(1 ) ln ] A B G RT 设一简单理想气体反应 * * * * * * 当反应进度为 时，反应系统的G 为： G = G*+ΔmixG = (nA µA+ nB µB )+RT(nA ln xA+ nB ln xB ) 将nA=1 – =xA， nB= =xB代入上式
G=G*+△G [4A-5(4A-p41)+R[(1-5)ln(1-5)+2ln] 第一项G*(A和B均各 以纯态存在而没有相A 互混合)在图上为一 条直线 第二项ΔG<0,所 以G<G*,G为一条 有极小值的曲线。 第四章化学平衡 返回且录 退出
第四章 化学平衡 返回目录 退出 7 [ ( )] A A B G G 0 1 第一项G *(A和B均各 以纯态存在而没有相 互混合 )在图上为一 条直线。 A B 第二项mixG<0，所 以G＜G * ，G为一条 有极小值的曲线。 RT[(1 )ln(1 ) ln ] G = G*+ΔmixG =
-------- 系统吉布斯自由能随反应进度的变化为一条曲线 反应都向着系统吉布斯自由能降低的方向进行。 <0反应能够正向进行 G =0反应达平衡;2=8q 851,(>0反应能够逆向进行。 反应平衡条件: G aG < )np(W=0) a5 △Gn=Σh/=0 G aG 0 0 第四章化学平衡 返回录退出
第四章 化学平衡 返回目录 退出 8 系统吉布斯自由能随反应进度的变化为一条曲线 反应都向着系统吉布斯自由能降低的方向进行。 G eq 0 1 A B , 0 T p G , 0 T p G , 0 T p G 反应平衡条件: ( )T,p（W=0） rGm =B B =0 T p G , <0 反应能够正向进行； =0 反应达平衡；= eq >0 反应能够逆向进行。
3.化学反应的平衡常数和等温方程 设理想气体反应aA+bB=8G+hH 当反应达到平衡时gG+h4H=aA+b4B 根据理想气体在一定温度下的化学势表示式 816+gRTIn(PG/p)+hh+hRTin(PH/p ae +aRTin(Pa/pe)+bu8 +bRTin(pB/pe pG/p PH/p n gug +huH-auA pa/p RT 式中p分别为B物质在平衡时的分压。 9 第四章化学平衡
第四章 化学平衡 返回目录 退出 9 3. 化学反应的平衡常数和等温方程 当反应达到平衡时 g G+h H=a A+b B 根据理想气体在一定温度下的化学势表示式 设理想气体反应 aA + bB gG + hH G G H H A A B B ln / ln / ln / ln / g gRT p p h hRT p p a aRT p p b bRT p p G H G H A B A B / / 1 ln / / g h a b p p p p g h a b p p p p RT 即 式中pB分别为B物质在平衡时的分压
-------- 3.化学反应的平衡常数和等温方程 h pG/p(pH/p b RT gug+hu (p/p°)(p3 因为等式右边各项都只是温度的函数,因此在温 度一定时,等式右边为一常数。所以 H =∏=常数=K K°表示标准平衡常数。 由上式可见,标准平衡常数K°是量纲为一的量∥ 仅是温度的函数。 10 第四章化学平衡 返回且录退出
第四章 化学平衡 返回目录 退出 10 3. 化学反应的平衡常数和等温方程 ＝常数＝K K表示标准平衡常数。 由上式可见，标准平衡常数K是量纲为一的量， 仅是温度的函数。 因为等式右边各项都只是温度的函数，因此在温 度一定时，等式右边为一常数。所以 G H G H A B A B / / 1 ln / / g h a b p p p p g h a b p p p p RT G H A B / / / / g h a b p p p p p p p p B eq B p p