千+2环加成反应即 Diels-A1der反应 k Y k2 Y 双烯体 亲双烯体 加合物 (a) Diels- Alder反应是可逆反应 正反应二级;逆反应一级 υ=k双烯体亲双烯体] U逆=k2加合物 16
16 [4+2]环加成反应即Diels-Alder反应 X Y X Y k1 k2 双烯体 亲双烯体 加合物 正反应二级;逆反应一级 υ逆=k2 [加合物] (a)Diels-Alder反应是可逆反应 υ=k1 [双烯体][亲双烯体]
b) Diels- Alder反应的定向作用 Ph Ph CHO CHEO CHO CH HC CHO CHEO CHO (c)双烯体活性 生成S-顺式构象是 Diels- alder反应先决条件,例如下 列二烯烃都不能进行 Diels- Alder反应。 17
17 (b)Diels-Alder反应的定向作用 Ph CHO Ph CH O Ph CHO H3 C CHO CH O CH3 H3 C CHO (c)双烯体活性 生成 S-顺式构象是Diels-Alder反应先决条件,例如下 列二烯烃都不能进行Diels-Alder反应
顺-1-取代双烯体s-顺式不稳定,活性低; 反-1-取代双烯体和2-取代双烯体活性高。 CH HH CH3 H H H 反-1,3-戊二烯 4-甲基-1,3-戊二烯 反应速度=1000 Ph 反应速度≈1000 18
18 顺-1-取代双烯体s-顺式不稳定,活性低; 反-1-取代双烯体和2-取代双烯体活性高。 CH3 H H H CH3 CH3 H H Ph Ph 反-1,3-戊二烯 4-甲基-1,3-戊二烯 反应速度 =1000 : 1 反应速度 ≈1000 : 1