结}电环化反应立体选择性规律 π电子数热反应光反应 4n 顺旋对旋 4n+2 对旋顺旋 元成下列反应式 h (2) HH H 11
11 [小结] 电环化反应立体选择性规律: 电子数 热反应 光反应 4n 顺旋 对旋 4n+2 对旋 顺旋 完成下列反应式: hv (1) (2) (3) ph ph ? ? ? H H ph ph (4) H H ? H H
环加成反应( Cycloaddition Reactions) 在光或热作用下,两个r电子共轭体系的两端同 时生成σ键而形成环状化合物的反应。 h [2+2]环加成 4+2]环加成 括号中的数字表示两个体系中参与反应的π电子数。 12
12 环加成反应(Cycloaddition Reactions) 在光或热作用下,两个电子共轭体系的两端同 时生成键而形成环状化合物的反应。 括号中的数字表示两个体系中参与反应的电子数。 + hv + [ 2+2 ] 环加成 [ 4+2 ] 环加成
4+2]环加成(4n+2体系) 热反应:允许。 光反应:禁阻。 加成时是立体专一性的,无例外的都是顺式加成。 H H 13
13 一. [ 4+2 ] 环加成 (4n+2体系) 热反应:允许。 光反应:禁阻。 加成时是立体专一性的,无例外的都是顺式加成
气2+2]环加成(4n体系) 热反应:热反应禁阻, 光反应:光反应允许。 同面同面 CH CH 3 + H H CHs CH3 H 3 3 + H H CH2… CH 3 14
14 二. [ 2+2 ] 环加成 (4n体系) 热反应:热反应禁阻, 光反应:光反应允许。 + 同面- 同面 hv
「小结 环加成反应的选择性 π电子数热反应光反应 4n+2 允许 禁阻 4n 禁阻 允许 15
15 [小结] 电子数 热反应 光反应 4n+2 允许 禁阻 4n 禁阻 允许 环加成反应的选择性