2)作图法: t2 2-1.1 =K1 a-1 a-k ag-lk In ti/2=(1-a)In a+In B (B为常数) 作图:ntv2~lha 斜率=1-→0=
2)作图法: (B为常数) ln t1/ 2 (1 )ln a lnB a k 1 K a k 1 1 2 t 1 1 1 1/ 2 ln t ~ ln a 作图: 1/ 2 斜率 1
四、改变物质数量比例法 对于: r k[A][B]B In r In k+aIn A]+BIn B 1)先作这样一组实验:固定反应物(B)的 初浓度[Bl。=b,改变反应物(A)的初浓 度[A,得到一组关于A的反应初始速率 r0,A’由关系: Inro,A~h[Ao→曲线斜率为
四、改变物质数量比例法 1)先作这样一组实验:固定反应物(B)的 初浓度 [B]0 = b,改变反应物(A)的初浓 度 [A]0 ,得到一组关于A的反应初始速率 r0, A,由关系: ln r0, A ln [A]0 曲线斜率为 对于: r k[A] [B] ln r ln k ln[A] ln[B]
In r In k+aIn[A]+BIn[B] 2)同理,固定Ao=a不变,改变Bl,作一组 实验,得到一组关于B的反应初始速率r, B> 由关系: lnro,B~lnBl0→曲线斜率为B 3)总反应级数为: n=a+B
2)同理,固定 [A]0= a 不变,改变 [B]0 作一组 实验,得到一组关于 B 的反应初始速率 r0, B ,由关系: ln r0, B ln [B]0 曲线斜率为 3)总反应级数为: n = + ln r ln k ln[A] ln[B]
例:NO与H,的恒容反应。总压随时间变化的初速率(dP/dt)o PH2)=53.33kPa PN0)=53.33kPa P(NO) -(dP/dt)o Po(H2) -(dP/dt)o 47.86 20.00 38.53 21.33 40.00 13.73 27.33 14.67 20.27 3.33 19.60 10.53 解 2N0(g)+ 2H,(g)→N2(g)+2H20(g) t=0 PNO) Po(H2) 0 0 t=t Po(NO)-2x Po(H2)-2x X 2x P=Po(NO)+Po(H2)-x x=Po(NO)+P(H)-P
例:NO与H2 的恒容反应。总压随时间变化的初速率 (dP/dt)0 P0 (H2 ) = 53.33 kPa P0 (NO) = 53.33 kPa P0 (NO) (dP/dt)0 P0 (H2 ) (dP/dt)0 47.86 20.00 38.53 21.33 40.00 13.73 27.33 14.67 20.27 3.33 19.60 10.53 解 2NO(g) + 2H2 (g) N2 (g) + 2H2O(g) t = 0 P0 (NO) P0 (H2 ) 0 0 t = t P0 (NO)2x P0 (H2 ) 2x x 2x P = P0 (NO) + P0 (H2 ) x x = P0 (NO) + P0 (H2 ) P
dx dP r= dt dt =kPSoPR dP 初速率:=-(o=kPoP8,) 1)直接计算法: 由第一组实验数据 rnNo=[kPRm,lPoy 代入数据:r0,1=kP0mB]×47.86a=20.00(1) r0,2=kPmB]×40.00a=13.73(2) r0,3=kP0H2B]×20.27a=3.33(3)
1)直接计算法: NO H2 kP P dt dP dt dx r 0 0 0(NO) 0(H ) 2 ) kP P dt dP 初速率:r ( 0,(NO) 0(H ) P0(NO) r [kP ] 由第一组实验数据: 2 代入数据:r0, 1 = [kP0(H2) ] 47.86 = 20.00 (1) r0, 2 = [kP0(H2) ] 40.00 = 13.73 (2) r0, 3 = [kP0(H2) ] 20.27 = 3. 33 (3)