5.4.1副反应系数 (Side reaction coefficient) ■1.络合剂Y的副反应及副反应系数 ·)酸效应：由于存在使配位体参加 主反应能力降低的现象。 酸效应系数(CLw):H+引起副反应时的 副反应系数。 于EDTA,用CvH 未与M络合的总浓度 Y Y的平衡浓度 2024/10/1
2024/10/1 26 5.4.1副反应系数 (Side reaction coefficient) ▪ 1. 络合剂Y的副反应及副反应系数 ▪ 1）酸效应：由于H+存在使配位体参加 主反应能力降低的现象。 ▪ 酸效应系数(L(H))： H+引起副反应时的 副反应系数。对于EDTA， 用Y(H) [ ] [ ] ' Y Y Y = 未与M络合的总浓度 Y的平衡浓度
酸效应系数 a,= 用+7+但+田☑++因件压功+N四+N++N HHH K+H kk+Hk.k.k+Hkkk.k+kkkkKK K,KKK。KK =1+H]B,+H'E2+●●●+H]B。 1 = K KoKaKaKaKaK Y avm≥ Y1=Ylavon 酸效应系数 2024/10/1
2024/10/1 27 酸效应系数 2 6 1 2 6 1 [H ] [H ] [H ] + + + = + + + • • • + Y(H) [Y'] [Y] = Y(H) [Y'] [Y] = Y(H) 1 酸效应系数 Y(H) 1 2 3 4 5 6 1 1 2 1 2 3 1 2 3 4 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 1 [ ] [ ] 6 5 4 3 2 ' a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a 2 3 4 5 6 1 2 n Y Y K K K K K K H H K H K K H K K K H K K K K H K K K K K K K K K K K [Y] ([Y] [HY] [H Y] [H Y] [H Y] [H Y] [H Y]) [N Y] [N Y] N Y Y Y + + + + + + = + + + + + + + + ++ = = = + + + + + + 6 1 2 3 4 5 6 1 1 1 6 Ka Ka Ka Ka Ka Ka Ka = =
EDTA的有关常数 解离 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Kas Kas 常数 100.9 101.6 10-2.07 10-2.75 10-6.24 10-10.34 逐级 K K2 K3 Ks Ks K6 1010.3 常数 1062 102.75102.07 101.6 4 100.9 累积 β1 β2β3β4β5β6 常数 1010.34 1016.5 8 1019.38 1021.40 1023.0 1023.9 2024/10/1
2024/10/1 28 EDTA的有关常数 解离 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6 常数 10-0.9 10-1.6 10-2.07 10-2.75 10-6.24 10-10.34 逐级 K1 K2 K3 K4 K5 K6 常数 1010.3 4 106.2 4 102.75 102.07 101.6 100.9 累积 β1 β2 β3 β4 β5 β6 常数 1010.34 1016.5 8 1019.38 1021.40 1023.0 1023.9
例1计算pH5.00时EDTA的CYH 解：CYH =1+H门B+[H门B2+.+[H]P。 =1+105.00+10.34+10-10.00+16.58+1015.00+19.33 +10 20.00+21.40 +1025.00+23.0+1030.00+23.9 =+105.34+105.58+104.33+40140+1020+401 =10660 gm=6.60 2024/10/1
2024/10/1 29 例1 计算 pH5.00时EDTA的αY(H) + + + 2 6 1 2 6 =1+[H ] +[H ] + +[H ] Y(H) -5.00+10.34 -10.00+16.58 -15.00+19.33 =1+10 +10 +10 -20.00+21.40 -25.00+23.0 -30.00+23.9 +10 +10 +10 5.34 6.58 4.33 1.40 -2.0 -6.1 6.60 = 1+10 +10 +10 +10 +10 +10 = 10 Y(H) lg 6.60 = 解：
不同pH值时的lgay (H pH 1gay (H) pH 1gaY(H) pH 1gaY(H) 0.0 23.64 3.8 8.85 7.5 2.78 0.4 21.32 4.0 8.44 8.0 2.27 0.8 19.08 4.4 7.64 8.5 1.77 1.0 18.01 4.8 6.84 9.0 1.28 1.4 16.02 5.0 6.45 9.5 0.83 1.8 14.27 5.4 5.69 10.0 0.45 2.0 13.51 5.8 4.98 10.6 0.16 2.4 12.19 6.0 4.65 11.0 0.07 2.8 11.09 6.4 4.06 11.6 0.02 3.0 10.60 6.8 3.55 12.0 0.01 3.4 9.70 7.0 3.32 13.0 0.00 2024/10/1 30
2024/10/1 30 不同pH值时的lgαY（H）