5.2.2活度系数法(Y法) 由状态方程计算汽相逸度系数，活度系数方程校正液相的 非理想性。 对汽相： jr=yo"p 对液相： =xrifo f°为标准态逸度，取以Lewis-Randall规则为基础的标准态。 则=启 膣真帷竇
由状态方程计算汽相逸度系数，活度系数方程校正液相的 非理想性。 对汽相： f y p V i i V i ˆ ˆ 对液相： 5.2.2 活度系数法( γi法) ˆ 0 i i i L i f x f fi 0为标准态逸度，取以Lewis-Randall 规则为基础的标准态。 则 fi 0= fi L
5.2.2活度系数法(Y法) 当汽液两相平衡时 =的 yop=xiYif (=1,2,)(5-14) 上式即为多元系统相平衡计算的通式（活度系数法）。 支.=减eu即时行 惟真帷竇
当汽液两相平衡时 L i V i f f ˆ ˆ ∴ (i=1,2,.,N) (5-14) 上式即为多元系统相平衡计算的通式(活度系数法)。 5.2.2 活度系数法( γi法) L i i i V i i y p x f ˆ p RT V f p p p L i i i L i i exp s d s s 式中：
5.2.2活度系数法(Y法) yp=xpiexp RT (=1,2,.,) (5-15) 这就是中低压下常用的汽液平衡计算通式。 通常，需针对具体的汽液平衡系统，对式（⑤-15）做相应的简 化处理。 E0S法和Y法的比较见教材P163表5-3。 惟真帷竇
∴ (i=1,2,.,N) (5-15) 5.2.2 活度系数法( γi法) p p L i i i i i V i i i p RT V y p x p exp s d ˆ s s 这就是中低压下常用的汽液平衡计算通式。 通常，需针对具体的汽液平衡系统，对式(5-15)做相应的简 化处理。 EOS法和γi法的比较见教材P163表5-3
VLE两种算法的比较 状态方程法 活度系数法 适用于任何压力的VLE,包括 适用于低、中压VLE,不适合高压， 高压，临界区及其附近 在临界区难以应用 不适合强极性、大分子化合物 适用于强极性、缔合体系，包括聚合 、缔合体系、电解质系统 物、电解质系统 选择既适合汽相又适合液相的 选择适合的活度系数模型； EOS和相应的混合规则，需要 需要确定标准态； 二元交互作用参数k,且k,需 对含有超临界组分的系统应用不便； 要用实验数据回归； 温度的影响主要反映在上，而不是 不需要确定标准态 y上
VLE两种算法的比较 状态方程法 活度系数法 适用于任何压力的VLE，包括 高压，临界区及其附近 适用于低、中压VLE，不适合高压， 在临界区难以应用 不适合强极性、大分子化合物 、缔合体系、电解质系统 适用于强极性、缔合体系，包括聚合 物、电解质系统 选择既适合汽相又适合液相的 EOS和相应的混合规则，需要 二元交互作用参数kij ，且 kij需 要用实验数据回归; 不需要确定标准态 选择适合的活度系数模型; 需要确定标准态； 对含有超临界组分的系统应用不便； 温度的影响主要反映在fi 0上，而不是 γi上
VLE两种方法优缺点的比较 状态方程法 活度系数法 1、不需要确定标准态； 1、简单的液体混合物模型已能满足 2、只需要p-Tx数据， 原则上讲， 要求 点 甚至不需要相平衡数据 2、温度的影响主要反映在f上，而 优点 3、易于应用对比态原理 不是Y:上 4、可以用在临界区 3、可用于许多类型的混合物，包括 聚合物、电解质系统 1、没有一个状态方程能完全适用于所 1、需要其他方法计算偏摩尔体积 缺 有的流体密度区间 2、对含有超临界组分的系统应用不 2、受混合规则的影响很大 便 然 3、对于含极性物质、大分子物质和电 解质系统的应用较困难 3、在临界区难以应用 引自Prausnitz等(1977年在第一次国际流体相平衡会议上做出的对比)
VLE两种方法优缺点的比较 状态方程法 活度系数法 1、不需要确定标准态； 2、只需要p-V-T-x数据，原则上讲， 甚至不需要相平衡数据 3、易于应用对比态原理 4、可以用在临界区 1、简单的液体混合物模型已能满足 要求 2、温度的影响主要反映在fi 0上，而 不是γi上 3、可用于许多类型的混合物，包括 聚合物、电解质系统 1、没有一个状态方程能完全适用于所 有的流体密度区间 2、受混合规则的影响很大 3、对于含极性物质、大分子物质和电 解质系统的应用较困难 1、需要其他方法计算偏摩尔体积 2、对含有超临界组分的系统应用不 便 3、在临界区难以应用 优 点 缺 点 引自Prausnitz等（1977年在第一次国际流体相平衡会议上做出的对比） 优 点 缺 点