(3)镜像规则 通常荧光发射光谱和它的吸收 光谱呈镜像对称关系
16 （3）镜像规则 通常荧光发射光谱和它的吸收 光谱呈镜像对称关系。 如何理解镜像规则
吸收光谱是物质分子由基态激发至 第一电子激发态的各振动熊层形成的 其形状决定于第一电子激发态中各振 动能层的分布情况 荧光光谱是激发分子从第一电子激 发态的最低振动能层回到基态中各不同 能层形成的。所以荧光光谱的形状决定 于基态中各振动能层的分布情况 基态中振动能层的分布和第一电 子激发态中振动能层的分布情况是类似 的。因此荧光光谱的形状和吸收光谱 的形状极为相似
17 吸收光谱是物质分子由基态激发至 第一电子激发态的各振动能层形成的。 其形状决定于第一电子激发态中各 振 动能层的分布情况。 荧光光谱是激发分子从第一电子激 发态的最低振动能层回到基态中各不同 能层形成的。所以荧光光谱的形状决定 于基态中各振动能层的分布情况。 基态中振动能层的分布和第一电 子激发态中振动能层的分布情况是类似 的。 因此荧光光谱的形状和吸收光谱 的形状极为相似
态个动健是的以棱程车策动能层邀, 周能层斋段晚峰等套越短波发 发所需的能 由 第 电子微发态的 最 纸低振动能层 降落到基态 个振动能层的荧光发射过程中,基态振动能层 越高,两个能层之间的能量差越小,荧光峰的 波长越长 另外,也可以从位能曲线解释镜像规则 由于光吸收在大约10-15的短时间内发生,原子 核没有发生明显的位移,即电子与核之间的位 移没有发生变化。假如在吸收过程中,基态的 零振动能层与激发态的第二振动能层之间的跃 迁几率最大,那么,在荧光发射过程中,其相 反跃迁的几率也应该最大。也就是说,吸收和 发射的能量都最大。 18
18 由基态最低振动能层跃迁到 第一电子激发 态各个振动能层的吸收过程中，振动能层越高， 两个能层之间的能量差越大，即激发所需的能 量越高，所以吸收峰的波长越短。反之，由 第一电子激发态的最低振动能层降落到基态各 个振动能层的荧光发射过程中，基态振动能层 越高，两个能层之间的能量差越小，荧光峰的 波长越长。 另外，也可以从位能曲线解释镜像规则。 由于光吸收在大约10-15的短时间内发生，原子 核没有发生明显的位移，即电子与核之间的位 移没有发生变化。假如在吸收过程中，基态的 零振动能层与激发态的第二振动能层之间的跃 迁几率最大，那么，在荧光发射过程中，其相 反跃迁的几率也应该最大。也就是说，吸收和 发射的能量都最大