变形的另一种型式 是三方形畸变，它包括八 面体沿三重对称轴的缩 0 短或伸长，形式三方反棱 三方形畸变 柱体。 一种非常罕见的六配位配合 物是具有三棱柱的几何构型，之所 以罕见是因为在三棱柱构型中配 位原子间的排斥力比在三方反棱 柱构型中要大
变形的另一种型式 是三方形畸变, 它包括八 面体沿三重对称轴的缩 短或伸长, 形式三方反棱 三方形畸变 柱体。 一种非常罕见的六配位配合 物是具有三棱柱的几何构型, 之所 以罕见是因为在三棱柱构型中配 位原子间的排斥力比在三方反棱 柱构型中要大
6七配位化合物 大多数过渡金属都能形成七配位的化合物，其立 体化学比较复杂，己发现七配位化合物有下面几种构 型，但最常见的是前三种。 五角双锥 单帽八面体单帽三角棱柱体 两种4：3的形式 (帽在八面体的（帽在三棱柱的 (正方形一三角形帽 一个三角面上) 矩形面上) 结构投影)
6 七配位化合物 大多数过渡金属都能形成七配位的化合物，其立 体化学比较复杂，已发现七配位化合物有下面几种构 型，但最常见的是前三种。 五角双锥 单帽八面体 单帽三角棱柱体 两种43的形式 (帽在八面体的 (帽在三棱柱的 (正方形－三角形帽 一个三角面上) 矩形面上) 结构投影)
可以发现： ①在中心离子周围的七个配位原子所构成的几 何体远比其它配位形式所构成的几何体对称性要差 得多。 ②这些低对称性结构要比其它几何体更易发生 畸变，在溶液中极易发生分子内重排。 ③含七个相同单齿配体的配合物数量极少，含 有两个或两个以上不同配位原子所组成的七配位配 合物更趋稳定，结果又加剧了配位多面体的畸变
可以发现： ① 在中心离子周围的七个配位原子所构成的几 何体远比其它配位形式所构成的几何体对称性要差 得多。 ② 这些低对称性结构要比其它几何体更易发生 畸变, 在溶液中极易发生分子内重排。 ③ 含七个相同单齿配体的配合物数量极少, 含 有两个或两个以上不同配位原子所组成的七配位配 合物更趋稳定, 结果又加剧了配位多面体的畸变
7.1.2高配位数配合物 具有八和八以上的配位体的配合物都是高配位化 合物。 一般而言，形成高配位化合物必须具行以下四个条 件。 ①中心金属离子体积较大，而配体要小，以便减小 空间位阻； ②中心金属离子的d电子数一般较少，一方面可获 得较多的配位场稳定化能，另一方面也能减少d电子与 配体电子间的相互排斥作用； ③中心金属离子的氧化数较高； ④配体电负性大，变形性小
具有八和八以上的配位体的配合物都是高配位化 合物。 一般而言, 形成高配位化合物必须具行以下四个条 件。 ① 中心金属离子体积较大, 而配体要小, 以便减小 空间位阻; ② 中心金属离子的d电子数一般较少，一方面可获 得较多的配位场稳定化能, 另一方面也能减少d电子与 配体电子间的相互排斥作用; ③ 中心金属离子的氧化数较高; ④ 配体电负性大, 变形性小。 7.1.2 高配位数配合物
综合以上条件，高配位的配位物，其 中心离子通常是有d0~d2电子构型的第二、三过 渡系列的离子及镧系、锕系元素离子，而且它们的氧 化态一般大于+3； 而常见的配体主要是F一、O2-、CN一、NO3一、 NCS-、H2O等
综合以上条件,高配位的配位物,其 中心离子通常是有d 0∼d 2电子构型的第二、三过 渡系列的离子及镧系、锕系元素离子, 而且它们的氧 化态一般大于＋3； 而常见的配体主要是F－、O2－、CN－、NO3 －、 NCS－、H2O等