CH:COOH+SOCl CH:COCI+SO2 HCI 100% 3.酸酐的生成 酸酐在脱水剂作用下加热,脱水生成酸酐 R-GOH R-COH RRO 2COOH +(CHsCOA(co0+CH.CoOH 乙研(脱水剂) 因乙酐能较迅速的与水反应,且价格使宜,生成的乙酸有易除去,因此,常用乙酐作 为制备酸秆的脱水剂。 1,4和1.5二元酸不需要任何脱水剂,加热就能脱手生成环状(五元或六元)酸酐 例如:℃ C-OH =0 150℃ 0+o -C=o 顺丁烯二酸哥95% =0 COOH 邻苯二甲酸酐~100% CHc-O H03o0℃Hcod。 0+H20 戊二酸酐 4.酰胺的生成 在羧酸中通入氨气或加入碳酸铵,可得到羧酸铵盐,铵盐热解失水而生成酰胺。△ CHCOOH NHs -CHsCOONH-A CHsCONH2 H2o 13.43脱羧反应 羧酸的无水碱金属盐与碱石灰(NaOH-CaO)共热,则从羧基中脱去CO,生成烃,发 156
生脱羧反应 无水醋酸钠和碱石灰混合后强热生成甲烷,是实验室制取甲烷的方法。 CH,COONa+NaOH(Cao)CH+NaCO3 99% 其他直链羧酸盐与碱石灰热熔的副产物复杂,不易分离,无制备意义。 CH CH.COONa+NaOHCaO)热越CH,CH,CH,+CH+烯及混合物 17% 20% 一元羧酸的ā碳原子上连有强吸电子集团时,易发生脱羧 例如: CClCOOH -A→CHCL,+co, CH.CCHCOOHA-CHCCHs+co 0OH。·co时 洪塞迪克尔(Hunsdiecker)反应,羧酸的银盐在溴或氯存在下脱羧生成卤代烷的反应。 RCOOAg Br2 CCl R-Br +CO2+AgBr CHaCHaCHaCOOAg+BraCC4CHCH2CH-Br+CO2+AgBr A 此反应可用来合成比羧酸少一个碳的卤代烃 13.4.4a-H的卤代反应 我酸的“-日可在少量红磷、疏等催化剂存在下被溴或氯取代生成卤代酸。 Br Br Br ·157…