●物理化学 第三章共价键理论和双原子分子结构 H,,+H, H,-H, 12 12 E 1+S12 12 S2=∫w4=∫9(((2))rdh R =S2=e1+R+ 3 重叠 H1=的、1(2)(1)(2)r1d2 ∫!.)(2①+点(2+012)()2h EH+EH+oN Q=1+e-28 R 20218/21 复旦大学化学系
物理化学I 第三章 共价键理论和双原子分子结构 2021/8/21 复旦大学化学系 11 2 2 2 2 3 1 = = + + − R S e R R a b 12 1 2 1 2 2 1 1 2 S d d d a b a b ( ) ( ) ( ) ( ) = = 12 11 12 1 S H H EI + + = 12 11 12 1 S H H EII − − = 11 1 2 1 2 1 2 H H d d a b a b ( ) ( ) ˆ ( ) ( ) = 重叠 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 H H H d d a b a b ab a b ( , ) ( ) ( ) ˆ ( ) ˆ ( ) ˆ ( ) ( ) = + + = EH + EH +Q R e R Q 1 2 1 − = +
●物理化学 第三章共价键理论和双原子分子结构 =∫vhv2d=∫((2),(2)(d2 ∫.(1(22(2)+()+(12)2(rd E+seta 2R A R R 3 FORCE CURVE FOR H-H INTERACTIONS Heitler-London 087AD=322e 520253035404.5505560 王守竟 D=474e =0.74AD=376eV 7=0.742A INTERNUCLEAR SEPARATION IN au 20218/21 复旦大学化学系
物理化学I 第三章 共价键理论和双原子分子结构 2021/8/21 复旦大学化学系 12 12 1 2 1 2 2 1 1 2 H H d H d d a b a b ( ) ( ) ˆ ( ) ( ) ˆ = = 1 2 (1,2) (2) (1) ˆ (1) ˆ (2) ˆ a (1)b (2) Ha Hb Ha b a b d d = + + = SabEH + SabEH + A 2 2 R e R R A − = − 3 1 2 r0 = 0.74A De = 3.76eV r0 = 0.742A De = 4.74eV Heitler-London 王守竟 r0 = 0.87A De = 3.22eV
●物理化学 第三章共价键理论和双原子分子结构 H-h bond formation from isolated h atoms 600 Atoms too close together- nuclei repel 400 74 pm 200 (T-n bond length Potential Atoms far apar zero of energy energy (kJ/mol) 200 436 kI/mol 400 I-n bond energy) Minimun potential energy 600 stable H, molecule formed 100200300400500600 Distance between nuclei (pm) Har-ourt Brace Compary items and dar ied items copyright oissE y Harcourt Brace Compan
物理化学I 第三章 共价键理论和双原子分子结构 2021/8/21 复旦大学化学系 13
●物理化学 第三章共价键理论和双原子分子结构 WKolos CC. roothaan 7=0.742AD.=4.74e 20218/21 复旦大学化学系 14
物理化学I 第三章 共价键理论和双原子分子结构 2021/8/21 复旦大学化学系 14 W.Kolos C.C.Roothaan r0 = 0.742A De = 4.74eV
●物理化学 第三章共价键理论和双原子分子结构 电子结构 P=(2)=2+2sJ()(2)+(2(山 2+2S2 (2)+φ2(2)+2小(2(2)Sab 2+2S2 +2+20S b 2-2s2 2+2-20S 经典 十 20218/21 复旦大学化学系
物理化学I 第三章 共价键理论和双原子分子结构 2021/8/21 复旦大学化学系 15 电子结构 ( ) + + = = 1 2 1 2 2 2 (1) (2) (2) (1) 2 2 1 1,2 d S d a b a b a b b a b a a b a b S S (2) (2) 2 (2) (2) 2 2 1 2 2 2 + + + = b a b a a b a b I S S 2 2 2 1 2 2 2 + + + = 2 2 经典 = a +b b a b a a b a b II S S 2 2 2 1 2 2 2 + − − =