●物理化学 第三章共价键理论和双原子分子结构 ab P1-P经典 S|>0 1+S A(1)B(2) Pn-P经典 ab b <0 2 b A(2B(1) 共价键的本质 A(1)B(2)+A(2)B(1) Enhanced electron densit 20218/21 复旦大学化学系 6
物理化学I 第三章 共价键理论和双原子分子结构 2021/8/21 复旦大学化学系 16 1 0 1 2 2 2 − − − = a b a b a a b II S S S 经典 1 0 1 2 2 2 − + − = a b a b a a b I S S S 经典 共价键的本质
●物理化学 第三章共价键理论和双原子分子结构 ③ x104 X 8.0 x10 0 4.0 2.0 14 1.0 20218/21 复旦大学化学系
物理化学I 第三章 共价键理论和双原子分子结构 2021/8/21 复旦大学化学系 17
●物理化学 第三章共价键理论和双原子分子结构 电子自旋: (1,2)=-H(2,1) 74(现22a(2)B(1) v1+v2φ(1)2(2)+(2),(1 2+2S 2 √2+2S12 73(A2(2)B(1) v2p(1)(2)一(2)( n1=a(1a(2) 2-2S, 12 2-2S 12 72=/(1)6(2) 20218/21 复旦大学化学系 18
物理化学I 第三章 共价键理论和双原子分子结构 2021/8/21 复旦大学化学系 18 电子自旋： (1,2) = −(2,1) 12 12 1 2 2 2 1 2 2 1 2 2S S a b a b I + + = + + = ( ) ( ) ( ) ( ) 12 12 1 2 2 2 1 2 2 1 2 2S S a b a b II − − = − − = ( ) ( ) ( ) ( ) (1) (2) 1 = (1) (2) 2 = ' (1) (2) 3 = ' (1) (2) 4 = (1) (2) (2) (1) 3 = + (1) (2) (2) (1) 4 = −
●物理化学 第三章共价键理论和双原子分子结构 [(1)o(2)+、(2)n(a(1)(2)-a(2)B(1) 2+2S12 (1) [,(1)(2)-(2)on(l)a(1)(2)+a(2)B(1) 2S 12 2-23,()(2)-(2)(1(1m(2) [(1)(2)-(2)1(1)](1)(2) 2-2S12 20218/21 复旦大学化学系
物理化学I 第三章 共价键理论和双原子分子结构 2021/8/21 复旦大学化学系 19 (1) (2) (2) (1) (1) (2) (2) (1) 2 2 1 1 2 + − + I = a b a b S ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 1 2 2 1 1 2 2 1 2 2 1 1 2 1 − + − II = a b a b S ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 1 2 2 1 1 2 2 2 1 12 2 II a b a b S − − = ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 1 2 2 1 1 2 2 2 1 12 3 II a b a b S − − =
●物理化学 第三章共价键理论和双原子分子结构 价键理论的总结及其应用 1.自旋相反是两个电子配对的先决条件 中基态=[(1)2(2)+p(2)(1)a(1)B(2)-a(2)B(1] V4T 2.有效成键,相关电子的电子云需要追求最大p=V4z 限度重叠 4丌 4丌 20218/21 复旦大学化学系 20
物理化学I 第三章 共价键理论和双原子分子结构 2021/8/21 复旦大学化学系 20 价键理论的总结及其应用 1. 自旋相反是两个电子配对的先决条件 = (1) (2) + (2) (1)(1)(2) −(2)(1) 基态 a b a b 2. 为有效成键，相关电子的电子云需要追求最大 限度重叠. 4 1 f s = 4 3 f p = 4 5 f d = 4 7 3 = z f