CH3聚CH3CH3CH3硅CICn cl-SCISS11氧CH3CH3CH3CH3烷由低分子单体合成聚合物的反应总称作聚合。按照聚合过程中单体-聚合物的组成结构变化,可将聚合反应分为缩聚、加聚、开环聚合三类。缩聚是缩合聚合的简称,是官能团单体多次缩合成聚合物的反应,除形成聚合物外,还有水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物产生。烯类单体元键断裂而后加成聚合起来的反应称作加聚,产物称作加聚物。环状单体键断裂而后聚合成线形聚合物的反应称作开环聚合。按照聚合机理和动力学,可将聚合反应分为逐步聚合和连锁聚合两大类逐步聚合(线形缩聚)的特点:1、包括多数缩聚和聚加成反应;2、无活性种,聚合主要由官能团之间的反应构成;3、聚合过程无基元反应,每步官能团之间的反应速率和活化能大致相同;4、聚合初期单体转化率即很高,聚合物分子量随时间缓慢增大;5、聚合体系由单体和分子量递增的系列中间产物组成;6、平衡或基团非等当量可是聚合暂停,这些因素消除后聚合可继续进行。连锁聚合(自由基聚合)的特点:1、包括多数烯类单体的加聚反应;
聚 硅 氧 烷 由低分子单体合成聚合物的反应总称作聚合。 按照聚合过程中单体-聚合物的组成结构变化,可将聚合反应分为缩聚、加聚、 开环聚合三类。 缩聚是缩合聚合的简称,是官能团单体多次缩合成聚合物的反应,除形成聚合物 外,还有水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物产生。 烯类单体π键断裂而后加成聚合起来的反应称作加聚,产物称作加聚物。 环状单体σ键断裂而后聚合成线形聚合物的反应称作开环聚合。 按照聚合机理和动力学,可将聚合反应分为逐步聚合和连锁聚合两大类。 逐步聚合(线形缩聚)的特点: 1、包括多数缩聚和聚加成反应; 2、无活性种,聚合主要由官能团之间的反应构成; 3、聚合过程无基元反应,每步官能团之间的反应速率和活化能大致相同; 4、聚合初期单体转化率即很高,聚合物分子量随时间缓慢增大; 5、聚合体系由单体和分子量递增的系列中间产物组成; 6、平衡或基团非等当量可是聚合暂停,这些因素消除后聚合可继续进行。 连锁聚合(自由基聚合)的特点: 1、包括多数烯类单体的加聚反应;
2、有活性种,聚合围绕活性种展开,活性种可以是自由基或阴、阳离子;3、聚合过程由链引发、链增长、链终止等基元反应组成;各基元反应的速率和活化能相差很大;4、聚合过程中聚合物分子量变化不大,单体转化率随时间增大;5、聚合体系中始终由单体和高分子量聚合物组成,无分子量递增的中间产物;6、少量阻聚剂即可消灭活性种,使聚合终止。与小分子不同,高分子往往由分子量不等的同系物混合而成,分子量存在一定的分布,通常所说的分子量是平均分子量,谓之高分子分子量的多分散性。数均分子量Mn通常由渗透压、蒸汽压等依数性方法测定。质均分子量Mw通常由光散射法测定。粘均分子量Mv通常用粘度法测定。凝胶渗透色谱法可以同时测定高分子的数均分子量Mn和质均分子量Mw。Mw>Mv>Mn高分子分子量的多分散性可由分子量分布指数、分子量分布曲线和分子量分布函数来表示。分子量分布指数定义为Mw/Mn的比值,可用来表征分子量分布宽度。控制分子量和分子量分布是高分子合成的重要任务
2、有活性种,聚合围绕活性种展开,活性种可以是自由基或阴、阳离子; 3、聚合过程由链引发、链增长、链终止等基元反应组成;各基元反应的速率和 活化能相差很大; 4、聚合过程中聚合物分子量变化不大,单体转化率随时间增大; 5、聚合体系中始终由单体和高分子量聚合物组成,无分子量递增的中间产物; 6、少量阻聚剂即可消灭活性种,使聚合终止。 与小分子不同,高分子往往由分子量不等的同系物混合而成,分子量存在一定的 分布,通常所说的分子量是平均分子量,谓之高分子分子量的多分散性。 数均分子量 通常由渗透压、蒸汽压等依数性方法测定。 质均分子量 通常由光散射法测定。 粘均分子量 通常用粘度法测定。 凝胶渗透色谱法可以同时测定高分子的数均分子量 和质均分子量 。 > > 高分子分子量的多分散性可由分子量分布指数、分子量分布曲线和分子量分布函 数来表示。 分子量分布指数定义为 / 的比值,可用来表征分子量分布宽度。 控制分子量和分子量分布是高分子合成的重要任务