表3-41粗铜中杂质Me与Cu,0反应的K值和Me粗铜中杂质M与CuzO反应的K值和r表3-41K'M元素质量分数/%1.2×1070.340.003Au3.5×10~54.80.1很难Ag5.2×10~s0.03Pt-6.2×10~40.06一Pd脱除5.6×10-4<10.04Se7.7×10-20.01?Te0.012.70.0090.64Bi1~99-Cu5.70.23.8Pb252.80.2Ni可以310.73Cd-500.0130.04Sb脱除500.0005As0.041.4×10210?0.001Co3.2×102-Ge-0.114.4×102Sn0.0050.328.2×102In一154.5×1030.01Fe4.7×10*0.0070.11Zn5.2×106-Cr-0.8容易3.5×107-Mn0.15.6×1080.002Si5.8×10°脱除-Ti-8.8×10l0.0080.005Al3.3×1012-Ba-1.4×10130.067Mg4.3×104Ca11
11 表3-41 粗铜中杂质Me与Cu2O反应的K值和γMe 很难 脱除 可以 脱除 容易 脱除
根据表3-41中的K值和YMe大小,粗铜中主要杂质的氧化趋势由小到大排列为:AsSb-Bi-Pb-→CdSn-Ni-In-Co-ZnFe按氧化除去难易可将杂质分为三类:第一类:易氧化除去的铁、锌、钻、锡、铅和硫等杂质。Fe:铁对氧的亲和力天,FeO造渣好。可降到万分之一。Co:与铁相似,形成硅酸盐和铁酸盐被除去。Zn大部分以锌蒸汽挥发,其余氧化成ZnO造渣除去。Sn:可氧化成SnO和SnO2,SnO为碱性易与SiO,造渣除去,SnO,为酸性氧化物,与碱性氧化物如Na,O或CaO等造渣,所以除锡时加入苏打或石灰石
12 根据表3-41中的K值和γMe大小,粗铜中主要杂质的氧化趋势 由小到大排列为: As→Sb→Bi→Pb→Cd→Sn→Ni→In→Co→Zn→Fe 按氧化除去难易可将杂质分为三类: 第一类:易氧化除去的铁、锌、钴、锡、铅和硫等杂质。 Fe: 铁对氧的亲和力大,FeO造渣好。可降到万分之一。 Co: 与铁相似,形成硅酸盐和铁酸盐被除去。 Zn: 大部分以锌蒸汽挥发,其余氧化成ZnO造渣除去。 Sn: 可氧化成SnO和SnO2,SnO为碱性易与SiO2造渣除去, SnO2为酸性氧化物,与碱性氧化物如Na2O或CaO等造渣,所以 除锡时加入苏打或石灰石
Pb:氧化成PbO,与SiO,造渣。用磷酸盐和硼酸盐形式除去更有效。S:粗铜中以CuS形式存在,精炼初期氧化缓慢,到氧化期快结束时,开始激烈反应。[Cu2S] + 2[Cu2O] = 6[Cu] + SO21生成的SO2使铜水沸腾,有小铜液喷射出来,形成所谓“铜雨”。13
13 Pb: 氧化成PbO,与SiO2造渣。用磷酸盐和硼酸盐形式除去更有效。 S: 粗铜中以Cu2S形式存在,精炼初期氧化缓慢,到氧化期快结束 时,开始激烈反应。 [Cu2S] + 2[Cu2O] = 6[Cu] + SO2↑ 生成的SO2使铜水沸腾,有小铜液喷射出来,形成所谓“铜雨”