酯的酸性水解和碱性水解的异同点 相同点 都是经过加成消除机理进行,增大空阻,对反应不利。 都发生酰氧键断裂 不同点 ●催化剂用量不同。碱大于1mol,酸只需要催化量 ●碱催化反应是不可逆的,酸催化反应是可逆的 ●吸电子取代剂对碱性催化有利。对酸性催化没有明显的影响。 ●碱性催化:伯ROH>仲ROH>叔ROH 酸性催化:叔ROH>伯ROH>仲ROH
酯的酸性水解和碱性水解的异同点 相同点 都是经过加成消除机理进行，增大空阻，对反应不利。 都发生酰氧键断裂 不同点 催化剂用量不同。碱大于1 mol，酸只需要催化量。 碱催化反应是不可逆的，酸催化反应是可逆的。 吸电子取代剂对碱性催化有利。对酸性催化没有明显的影响。 碱性催化：伯ROH ＞ 仲ROH ＞ 叔ROH 酸性催化：叔ROH ＞ 伯ROH ＞ 仲ROH
②醇解 羧酸衍生物都可以与醇作用生成相应的酯。 R-C-CI R-C-OR/+hCl 反 R-CO-CR RCOR+R∠C∠OH 应速度递增 HOR R-C-OR/ R-C-OR+ R-OH (酯交换 反应) R-C-NH2 RCOR∥+NH3↑ 反应活性顺序为:酰氯>酸酐>酯>酰胺
② 醇解 羧酸衍生物都可以与醇作用生成相应的酯。 反 应 速 度 递 增 反应活性顺序为： 酰氯 ＞ 酸酐 ＞ 酯 ＞ 酰胺 R-C-OR// + HCl =O R-C-OR// + NH3↑ =O R-C-OR// + R/-C-OH =O =O + H-OR// R-C-Cl =O R-C-O-C-R/ =O =O R-C-OR/ =O R-C-NH2 =O R-C-OR// + R/-OH =O （酯交换 反应）
酰氯醇解可用来合成较难直接由羧酸酯化的酚酯 -OH+CH3CH2COCY吡啶 CH2 CHCO0- + HCl (CHA)COH CH, COCI CHSN(CHS) 2. CH, COoC(CH)3+HCI 8 环状酸酐醇解得到单酯酸 0+CH3OH△CH,COCM3 CH-C-Oh O
酰氯醇解可用来合成较难直接由羧酸酯化的酚酯。 环状酸酐醇解得到单酯酸 (CH3)3COH + CH3COCl CH3COOC(CH3)3 + HCl C6H5N(CH3)2 68% -OH + CH3CH2COCl CH3CH2COO- + HCl 吡啶 O =O O = + CH3OH CH2-C-OCH3 CH2-C-OH =O O = △
酯醇解得到一个新的酯和醇,故称为酯交换反应。 酯交换的讨论 酯交换用酸(HCL,H2SO,对甲苯磺酸)和碱(RONa) 等催化均可。 叔ROH的酯交换比较困难(因空阻太大)。 常应用于一个低沸点醇的酯转化为高沸点醇的酯,反 应过程中将低沸点醇不断蒸出,可移动平衡。 CH2=CHCOOCH3+ CiHoOH CH2=CHCOOC4H9+ CH3OH
CH2=CHCOOCH3 + C4H9OH CH2=CHCOOC4H9 + CH3OH 酯醇解得到一个新的酯和醇，故称为酯交换反应。 酯交换的讨论 酯交换用酸（HCl, H2SO4 , 对甲苯磺酸）和碱（RONa） 等催化均可。 叔ROH的酯交换比较困难（因空阻太大）。 常应用于一个低沸点醇的酯转化为高沸点醇的酯，反 应过程中将低沸点醇不断蒸出，可移动平 衡
③氨(胺)解 酰氯、酸酐、酯与氨作用生成的反应叫做氨解 R-C-CI r.nh nhci 反 速 R-CO-C-R+HNH2 H2+R/-C-ONHA 度 递 增R-COR R-C-NH,+ R-Oh 反应活性顺序为:酰氯>酸酐>酯 OCO 2NH C COONHH,O+ COOH CoNH2 -CONH2 CH3 CHCOOC2H5+ NH3 25℃c CH3 CHCONH2+ CH3 CH,OH 24h OH OH70%~74%
③ 氨（胺）解 酰氯、酸酐、酯与氨作用生成的反应叫做氨解。 反 应 速 度 递 增 反应活性顺序为： 酰氯 ＞ 酸酐 ＞ 酯 R-C-NH2 + NH4Cl =O R-C-NH2 + R/-C-ONH4 =O =O + H-NH2 R-C-Cl =O R-C-O-C-R/ =O =O R-C-OR/ =O R-C-NH2 + R/-OH =O -CONH2 H3O+ -COOH O -C -C =O O = + 2NH3 -CONH2 -COONH4 △ H2O - + CH3CHCOOC2H5 + NH3 CH3CHCONH2 + CH3CH2OH 24h 25℃ OH OH 70 % ~74%