§4.1反寇的等温方程和年衡常赵 将D+E2F反应为例，在反应过程中吉布斯自由能随反应过程的变 化如图所示。 不因D、E混合 R点，D和E未混合时吉布斯自由能之和； 使自由能降低 P点，D和E混合后吉布斯自由能之和； T点，反应达平衡时，所有物质的吉布斯 自由能之总和，包括混合吉布斯自由能； :因生成后 ID、E、F混合 S点，纯产物F的吉布斯自由能。 :后的自由能降低 np- 体亲的自由能在反应 过程中的变化（示意图） 上夏 下页 返回 2024年9月5日
2024年9月5日 §4.1 反应的等温方程和平衡常数 将D+E F反应为例，在反应过程中吉布斯自由能随反应过程的变 化如图所示。 R点，D和E未混合时吉布斯自由能之和； P点，D和E混合后吉布斯自由能之和； T点，反应达平衡时，所有物质的吉布斯 自由能之总和，包括混合吉布斯自由能； S点，纯产物F的吉布斯自由能
§4.1反寇的等温方程和平衡常赵 4.亲和势(affinity) 1922年，比利时热力学专家德唐德(De donder)首先引进了化学 反应亲和势的概念。他定义化学亲和势A为 def A是状态函数，体系的强度性质。 用A判断化学反应的方向具有“势”的性质，即： A>0 反应正向进行 A>0 反应正向进行 A=0 反应达平衡 上页 下页 回主目录 返回 2024年9月5日
2024年9月5日 §4.1 反应的等温方程和平衡常数 4.亲和势(affinity) 1922年，比利时热力学专家德唐德（De donder）首先引进了化学 反应亲和势的概念。他定义化学亲和势A为 def , B B B ( )T p G A − = − A是状态函数，体系的强度性质。 用A判断化学反应的方向具有“势”的性质，即： A>0 反应正向进行 A>0 反应正向进行 A=0 反应达平衡
§4,1反寇的等温方程和平衡常赵 二、范特荷夫等温方程 式中f为逸度，如果气体是理想气 任何气体B化学势的表达式： 体，则fB乃 H(T.p)=(T)+RTIn p 将化学势表示式代入4，Gm的计算式，得： a,G.h。-24:=∑(I+∑RTIn是 令 △，G(T)=∑y(T) (A.G)=A,G(T)+vaRTIn B 上页 下页 回主目录 返回 2024年9月5日
2024年9月5日 §4.1 反应的等温方程和平衡常数 二、范特荷夫等温方程 任何气体B化学势的表达式： 将化学势表示式代入 的计算式，得： 令 B B B ( , ) ( ) ln f T p T RT p = + $ $ 式中fB为逸度，如果气体是理想气 体，则 fB=PB 。 r m G = B r m , B B ( G ) T p B B B B B B ( ) ln f T RT p = + $ $ r m B B B = G T T ( ) ( ) $ $ B r m , r m B B ( ) ( ) ln T p f G G T RT p = + $ $
§4.1反寇的等温方程和平衡常款 △，G(T)称为化学反应标准摩尔Gbbs自由能变化值，只是 温度的函数。 有任意气体反应 dD+eE+.→gG+hH 十. A,Gm=△，G(T)+RTln f61p3)(f1p)h. (/p3)(fE/p3). =△，G(T)+RTInQ 逸度商 哈 上页 下页 回主目录 返回 2024年9月5日
2024年9月5日 §4.1 反应的等温方程和平衡常数 有任意气体反应 称为化学反应标准摩尔Gibbs 自由能变化值，只是 温度的函数。 r m G T( ) $ dD + eE +. → gG + hH +. g h G H r m r m d e D E ( / ) ( / ) ( ) ln ( / ) ( / ) f p f p G G T RT f p f p = + $ $ $ $ $ r m ( ) ln = + G T RT Qf $ Qf = d e g p f p f p f p f D E G H h ( ) ( ) ( ) ( ) 逸度商
§4,1反寇的等温方程和平衡常赵 对于任一液体中的组分，其化学势均可以表示为： HB-uB0+RTIn(aB) 在等T条件下，反应AG,的等于 4.G-4G2+RTlnadi aa。 活度商 aap aja;=Qa A.G 4G +RTIn Ca 化学反应的范特荷夫等温方程式 上页 下页 回主目录 返回 2024年9月5日
2024年9月5日 §4.1 反应的等温方程和平衡常数 对于任一液体中的组分，其化学势均可以表示为： B= B +RTln(aB ) 在等T条件下，反应 的等于 活度商 = 化学反应的范特荷夫等温方程式 r G m r G m = m r G +RTln b B a A d D c C a a a a b B a A d D c C a a a a =Qa r G m m r G + RTln Qa