1氧化如氨氧化制硝酸、甲苯氧化制苯甲酸、乙烯氧化制环氧乙烷等。(1)氧化的火灾危险性①氧化反应需要加热，但反应过程又是放热反应，特别是催化气相反应，一般都是在250～600℃的高温下进行，这些反应热如不及时移去，将会使温度迅速升高甚至发生爆炸。②有的氧化，如氨、乙烯和甲醇蒸气在空中的氧化，其物料配比接近于爆炸下限，倘若配比失调，温度控制不当，极易爆炸起火。③被氧化的物质大部分是易燃易爆物质。如乙烯氧化制取环氧乙烷中，乙烯是易燃气体，爆炸极限为2.7%34%，自燃点为450℃；甲苯氧化制取苯甲酸中，甲苯是易燃液体，其蒸气易与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限为1.2%～7%：甲醇氧化制取甲醛中，甲醇是易燃液体，其蒸气与空气的爆炸极限是6%～36.5%。④氧化剂具有很大的火灾危险性。如氯酸钾，高锰酸钾、铬酸酐等都属于氧化剂，如遇高温或受撞击、摩擦以及与有机物、酸类接触，皆能引起着火爆炸；有机过氧化物不仅具有很强的氧化性，而且大部分是易燃物质，有的对温度特别敏感，遇高温则爆炸。③氧化产品有些也具有火灾危险性。如环氧乙烷是可燃气体；硝酸虽是腐蚀性物品，但也是强氧化剂；含36.7%的甲醛水溶液是易燃液体，其蒸气的爆炸极限为7.7%～73%。另外，某些氧化过程中还可能生成危险性较大的过氧化物，如乙醛氧化生产醋酸的过程中有过醋酸生成，过醋酸是有机过氧化物，性质极度不稳定，受高温、摩擦或撞击便会分解或燃烧。(2)氧化过程的防火措施
1 氧化 如氨氧化制硝酸、甲苯氧化制苯甲酸、乙烯氧化制环氧乙烷等。 (1)氧化的火灾危险性 ①氧化反应需要加热，但反应过程又是放热反应，特别是催化气相反应，一 般都是在 250～600℃的高温下进行，这些反应热如不及时移去，将会使温度迅 速升高甚至发生爆炸。 ②有的氧化，如氨、乙烯和甲醇蒸气在空中的氧化，其物料配比接近于爆炸 下限，倘若配比失调，温度控制不当，极易爆炸起火。 ③被氧化的物质大部分是易燃易爆物质。如乙烯氧化制取环氧乙烷中，乙烯 是易燃气体，爆炸极限为 2．7％～34％，自燃点为 450℃；甲苯氧化制取苯甲酸 中，甲苯是易燃液体，其蒸气易与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限为 1．2％～ 7％；甲醇氧化制取甲醛中，甲醇是易燃液体，其蒸气与空气的爆炸极限是 6％～ 36．5％。 ④氧化剂具有很大的火灾危险性。如氯酸钾，高锰酸钾、铬酸酐等都属于氧 化剂，如遇高温或受撞击、摩擦以及与有机物、酸类接触，皆能引起着火爆炸； 有机过氧化物不仅具有很强的氧化性，而且大部分是易燃物质，有的对温度特别 敏感，遇高温则爆炸。 ⑤氧化产品有些也具有火灾危险性。如环氧乙烷是可燃气体；硝酸虽是腐蚀 性物品，但也是强氧化剂；含 36．7％的甲醛水溶液是易燃液体，其蒸气的爆炸 极限为 7．7％～73％。另外，某些氧化过程中还可能生成危险性较大的过氧化 物，如乙醛氧化生产醋酸的过程中有过醋酸生成，过醋酸是有机过氧化物，性质 极度不稳定，受高温、摩擦或撞击便会分解或燃烧。 (2)氧化过程的防火措施
①氧化过程中如以空气或氧气作氧化剂时，反应物料的配比（可燃气体和空气的混合比例）应严格控制在爆炸范围之外。空气进入反应器之前，应经过气体净化装置，消除空气中的灰尘、水汽、油污以及可使催化剂活性降低或中毒的杂质，以保持催化剂的活性，减少着火和爆炸的危险。②氧化反应接触器有卧式和立式两种，内部填装有催化剂。一般多采用立式因为这种形式催化剂装卸方便，而且安全。在催化氧化过程中，对于放热反应，应控制适宜的温度、流量，防止超温、超压和混合气处于爆炸范围之内。③为了防止接触器在万一发生爆炸或着火时危及人身和设备安全，在反应器前和管道上应安装阻火器，以阻止火焰蔓延，防止回火，使着火不致影响其他系统。为了防正接触器发生爆炸，接触器应有泄压装置，并尽可能采用自动控制或调节以及报警联锁装置④使用硝酸、高锰酸钾等氧化剂时，要严格控制加料速度，防止多加、错加，固体氧化剂应粉碎后使用，最好呈溶液状态使用，反应中要不间断搅拌，严格控制反应温度，决不许超过被氧化物质的自燃点，③使用氧化剂氧化无机物时，如使用氯酸钾氧化生成铁蓝颜料，应控制产品烘干温度不超过其着火点，在烘干之前应用清水洗涤产品，将氧化剂彻底除净，以防止未完全反应的氯酸钾引起已烘干的物料起火。有些有机化合物的氧化，特别是在高温下的氧化，在设备及管道内可能产生焦状物，应及时清除，以防自燃。③氧化反应使用的原料及产品，应按有关危险品的管理规定，采取相应的防火措施，如隔离存放、远离火源、避免高温和日晒、防止摩擦和撞击等。如是电介质的易燃液体或气体，应安装导除静电的接地装置。③在设备系统中宜设置氮气、水蒸气灭火装置，以便能及时扑灭火灾。2还原如硝基苯在盐酸溶液中被铁粉还原成苯胺、邻硝基苯甲醚在碱性溶液中被锌粉还原成邻氨基苯甲醚、使用保险粉、硼氢化钾、氢化锂铝等还原剂进行还原等
①氧化过程中如以空气或氧气作氧化剂时，反应物料的配比(可燃气体和空 气的混合比例)应严格控制在爆炸范围之外。空气进入反应器之前，应经过气体 净化装置，消除空气中的灰尘、水汽、油污以及可使催化剂活性降低或中毒的杂 质，以保持催化剂的活性，减少着火和爆炸的危险。 ②氧化反应接触器有卧式和立式两种，内部填装有催化剂。一般多采用立式， 因为这种形式催化剂装卸方便，而且安全。在催化氧化过程中，对于放热反应， 应控制适宜的温度、流量，防止超温、超压和混合气处于爆炸范围之内。 ③为了防止接触器在万一发生爆炸或着火时危及人身和设备安全，在反应器 前和管道上应安装阻火器，以阻止火焰蔓延，防止回火，使着火不致影响其他系 统。为了防止接触器发生爆炸，接触器应有泄压装置，并尽可能采用自动控制或 调节以及报警联锁装置。 ④使用硝酸、高锰酸钾等氧化剂时，要严格控制加料速度，防止多加、错加， 固体氧化剂应粉碎后使用，最好呈溶液状态使用，反应中要不间断搅拌，严格控 制反应温度，决不许超过被氧化物质的自燃点。 ⑤使用氧化剂氧化无机物时，如使用氯酸钾氧化生成铁蓝颜料，应控制产品 烘干温度不超过其着火点，在烘干之前应用清水洗涤产品，将氧化剂彻底除净， 以防止未完全反应的氯酸钾引起已烘干的物料起火。有些有机化合物的氧化，特 别是在高温下的氧化，在设备及管道内可能产生焦状物，应及时清除，以防自燃。 ⑥氧化反应使用的原料及产品，应按有关危险品的管理规定，采取相应的防 火措施，如隔离存放、远离火源、避免高温和日晒、防止摩擦和撞击等。如是电 介质的易燃液体或气体，应安装导除静电的接地装置。 ⑦在设备系统中宜设置氮气、水蒸气灭火装置，以便能及时扑灭火灾。 2 还原 如硝基苯在盐酸溶液中被铁粉还原成苯胺、邻硝基苯甲醚在碱性溶液中被锌 粉还原成邻氨基苯甲醚、使用保险粉、硼氢化钾、氢化锂铝等还原剂进行还原等
还原过程的危险性分析及防火要求：（1）无论是利用初生态还原，还是用催化剂把氢气活化后还原，都有氢气存在（氢气的爆炸极限为4%一75%），特别是催化加氢还原，大都在加热、加压条件下进行，如果操作失误或因设备缺陷有氢气泄漏，极易与空气形成爆炸性混合物，如遇着火源即会爆炸。所以，在操作过程中要严格控制温度、压力和流量；车间内的电气设备必须符合防爆要求。电线及电线接线盒不宜在车间顶部敷设安装；厂房通风要好，应采用轻质屋项、设置天窗或风帽，以使氢气及时逸出：反应中产生的氢气可用排气管导出车间屋项，并高于屋脊2m以上，经过阻火器向外排放；加压反应的设备应配备安全阀，反应中产生压力的设备要装设爆破片：安装氢气检测和报警装置。（2）还原反应中所使用的催化剂雷氏镍吸潮后在空气中有自燃危险，即使没有着火源存在，也能使氢气和空气的混合物引燃形成着火爆炸。因此，当用它们来活化氢气进行还原反应时，必须先用氮气置换反应器内的全部空气，并经过测定证实含氧量降到标准后，才可通人氢气：反应结束后应先用氮气把反应器内的氢气置换干净，才可打开孔盖出料，以免外界空气与反应器内的氢气相遇，在雷氏镍自燃的情况下发生着火爆炸，雷氏镍应当储存于酒精中，钯碳回收时应用酒精及清水充分洗涤，过滤抽真空时不得抽得太干，以免氧化着火。（3）固体还原剂保险粉、硼氢化钾、氢化铝锂等都是遇湿易燃危险品，其中保险粉遇水发热，在潮湿空气中能分解析出硫，硫蒸气受热具有自燃的危险，且保险粉本身受热到190℃也有分解爆炸的危险：硼氢化钾（钠）在潮湿空气中能自燃，遇水或酸即分解放出大量氢气，同时产生高热，可使氢气着火而引起爆炸事故；氢化锂铝是遇湿危险的还原剂，务必要妥要善保管，防止受潮。保险粉用于溶解使用时，要严格控制温度，可以在开动搅拌的情况下，将保险粉分批加入水中，待溶解后再与有机物接触反应；当使用硼氢化钠（钾）作还原剂时，在工艺过程中调解酸、碱度时要特别注意，防止加酸过快、过多；当使用氢化铝锂作还原剂时，要特别注意，必须在氮气保护下使用，平时浸没于煤油中储存。前面所述的还原剂，遇氧化剂会猛烈发生反应，产生大量热量，具有着火爆炸的危险，故不得与氧化剂混存
还原过程的危险性分析及防火要求： (1)无论是利用初生态还原，还是用催化剂把氢气活化后还原，都有氢气存 在(氢气的爆炸极限为 4％—75％)，特别是催化加氢还原，大都在加热、加压条 件下进行，如果操作失误或因设备缺陷有氢气泄漏，极易与空气形成爆炸性混合 物，如遇着火源即会爆炸。所以，在操作过程中要严格控制温度、压力和流量； 车间内的电气设备必须符合防爆要求。电线及电线接线盒不宜在车间顶部敷设安 装；厂房通风要好，应采用轻质屋顶、设置天窗或风帽，以使氢气及时逸出；反 应中产生的氢气可用排气管导出车间屋项，并高于屋脊 2m 以上，经过阻火器向 外排放；加压反应的设备应配备安全阀，反应中产生压力的设备要装设爆破片； 安装氢气检测和报警装置。 (2)还原反应中所使用的催化剂雷氏镍吸潮后在空气中有自燃危险，即使没 有着火源存在，也能使氢气和空气的混合物引燃形成着火爆炸。因此，当用它们 来活化氢气进行还原反应时，必须先用氮气置换反应器内的全部空气，并经过测 定证实含氧量降到标准后，才可通人氢气；反应结束后应先用氮气把反应器内的 氢气置换干净，才可打开孔盖出料，以免外界空气与反应器内的氢气相遇，在雷 氏镍自燃的情况下发生着火爆炸，雷氏镍应当储存于酒精中，钯碳回收时应用酒 精及清水充分洗涤，过滤抽真空时不得抽得太干，以免氧化着火。 (3)固体还原剂保险粉、硼氢化钾、氢化铝锂等都是遇湿易燃危险品，其中 保险粉遇水发热，在潮湿空气中能分解析出硫，硫蒸气受热具有自燃的危险，且 保险粉本身受热到 190℃也有分解爆炸的危险；硼氢化钾(钠)在潮湿空气中能自 燃，遇水或酸即分解放出大量氢气，同时产生高热，可使氢气着火而引起爆炸事 故；氢化锂铝是遇湿危险的还原剂，务必要妥善保管，防止受潮。保险粉用于溶 解使用时，要严格控制温度，可以在开动搅拌的情况下，将保险粉分批加入水中， 待溶解后再与有机物接触反应；当使用硼氢化钠(钾)作还原剂时，在工艺过程中 调解酸、碱度时要特别注意，防止加酸过快、过多；当使用氢化铝锂作还原剂时， 要特别注意，必须在氮气保护下使用，平时浸没于煤油中储存。前面所述的还原 剂，遇氧化剂会猛烈发生反应，产生大量热量，具有着火爆炸的危险，故不得与 氧化剂混存
（4）还原反应的中间体，特别是硝基化合物还原反应的中间体，亦有一定的火灾危险，例如，在邻硝基苯甲醚还原为邻氨基苯甲醚的过程中，产生氧化偶氮苯甲醚，该中间体受热到150℃能自燃。苯胺在生产中如果反应条件控制不好，可生成爆炸危险性很大的环已胺。所以在反应操作中一定要严格控制各种反应参数和反应条件。（5）开展技术革新，研究采用危险性小、还原效率高的新型还原剂代替火灾危险性大的还原剂。例如采用硫化钠代替铁粉还原，可以避免氢气产生，同时还可消除铁泥堆积的问题。3硝化硝化通常是指在有机化合物分子中引入硝基（一NO2），取代氢原子而生成硝基化合物的反应。如甲苯硝化生产梯恩梯（TNT）、苯硝化制取硝基苯、甘油硝化制取硝化甘油等。硝化过程的火灾危险性主要是：（1）硝化是一个放热反应，引入一个硝基要放热152.2～153kJ/mol，所以硝化需要降温条件下进行。在硝化反应中，尚若稍有疏忽，如中途搅拌停止、冷却水供应不良、加料速度过快等，都会使温度猛增、混酸氧化能力加强，并有多硝基物生成，容易引起着火和爆炸事故。(2）硝化剂具有氧化性，常用硝化剂浓硝酸、硝酸、浓硫酸、发烟硫酸、混合酸等都具有较强的氧化性、吸水性和腐蚀性。它们与油脂、有机物，特别是不饱和的有机化合物接触即能引起燃烧；在制备硝化剂时，若温度过高或落入少量水，会促使硝酸的大量分解和蒸发，不仅会导致设备的强烈腐蚀，还可造成爆炸事故。（3）被硝化的物质大多易燃，如苯、甲苯、甘油（丙三醇）、脱酯棉等，不仅易燃，有的还兼有毒性，如使用或储存管理不当，很易造成火灾
(4)还原反应的中间体，特别是硝基化合物还原反应的中间体，亦有一定的 火灾危险，例如，在邻硝基苯甲醚还原为邻氨基苯甲醚的过程中，产生氧化偶氮 苯甲醚，该中间体受热到 150℃能自燃。苯胺在生产中如果反应条件控制不好， 可生成爆炸危险性很大的环己胺。所以在反应操作中一定要严格控制各种反应参 数和反应条件。 (5)开展技术革新，研究采用危险性小、还原效率高的新型还原剂代替火灾 危险性大的还原剂。例如采用硫化钠代替铁粉还原，可以避免氢气产生，同时还 可消除铁泥堆积的问题。 3 硝化 硝化通常是指在有机化合物分子中引入硝基(—NO2)，取代氢原子而生成硝 基化合物的反应。如甲苯硝化生产梯恩梯(TNT)、苯硝化制取硝基苯、甘油硝化 制取硝化甘油等。 硝化过程的火灾危险性主要是： (1)硝化是一个放热反应，引入一个硝基要放热 152．2～153 kJ／mol，所 以硝化需要降温条件下进行。在硝化反应中，倘若稍有疏忽，如中途搅拌停止、 冷却水供应不良、加料速度过快等，都会使温度猛增、混酸氧化能力加强，并有 多硝基物生成，容易引起着火和爆炸事故。 (2)硝化剂具有氧化性，常用硝化剂浓硝酸、硝酸、浓硫酸、发烟硫酸、混 合酸等都具有较强的氧化性、吸水性和腐蚀性。它们与油脂、有机物，特别是不 饱和的有机化合物接触即能引起燃烧；在制备硝化剂时，若温度过高或落入少量 水，会促使硝酸的大量分解和蒸发，不仅会导致设备的强烈腐蚀，还可造成爆炸 事故。 (3)被硝化的物质大多易燃，如苯、甲苯、甘油(丙三醇)、脱酯棉等，不仅 易燃，有的还兼有毒性，如使用或储存管理不当，很易造成火灾
(4)硝化产品大都有着火爆炸的危险性，特别是多硝基化合物和硝酸酯，受热、摩擦、撞击或接触着火源，极易发生爆炸或着火。4电解电流通过电解质溶液或熔融电解质时，在两个极上所引起的化学变化称为电解。电解在工业上有着广泛的作用。许多有色金属（钠、钾、镁、铅等）和稀有金属（锆、铪等)治炼，金属铜、锌、铝等的精炼；许多基本化学工业产品（氢、氧、氯、烧碱、氯酸钾、过氧化氢等)的制备，以及电镀、电抛光、阳极氧化等，都是通过电解来实现的。如食盐水电解生产氢氧化钠、氢气、氯气，电解水制氢等。食盐水电解过程中的危险性分析与防火要点：（1）盐水应保证质量盐水中如含有铁杂质，能够产生第二阴极而放出氢气；盐水中带入铵盐，在适宜的条件下（pHK4.5时），铵盐和氯作用可生成氯化铵，氯作用于浓氯化铵溶液还可生成黄色油状的三氯化氮。3C12+NH4C1——4HC1+NC13三氯化氮是一种爆炸性物质，与许多有机物接触或加热至90℃以上以及被撞击，即发生剧烈地分解爆炸。爆炸分解式如下：2NC13——N2+3C12因此盐水配制必须严格控制质量，尤其是铁、钙、镁和无机铵盐的含量。一般要求Mg2+<2mg/L，Ca2+<6mg/L，S042-<5mg/L。应尽可能采取盐水纯度自动分析装置，这样可以观察盐水成分的变化，随时调节碳酸钠、苛性钠、氯化钡或丙烯酸胺的用量。(2）盐水添加高度应适当在操作中向电解糟的阳极室内添加盐水，如盐水液面过低，氢气有可能通过阴极网渗入到阳极室内与氯气混合；若电解槽盐水装得过满，在压力下盐水会上涨，因此，盐水添加不可过少或过多，应保持一定的
(4)硝化产品大都有着火爆炸的危险性，特别是多硝基化合物和硝酸酯，受 热、摩擦、撞击或接触着火源，极易发生爆炸或着火。 4 电解 电流通过电解质溶液或熔融电解质时，在两个极上所引起的化学变化称为电 解。电解在工业上有着广泛的作用。许多有色金属(钠、钾、镁、铅等)和稀有金 属(锆、铪等)冶炼，金属铜、锌、铝等的精炼；许多基本化学工业产品(氢、氧、 氯、烧碱、氯酸钾、过氧化氢等)的制备，以及电镀、电抛光、阳极氧化等，都 是通过电解来实现的。 如食盐水电解生产氢氧化钠、氢气、氯气，电解水制氢等。食盐水电解过程 中的危险性分析与防火要点： (1)盐水应保证质量 盐水中如含有铁杂质，能够产生第二阴极而放出氢 气；盐水中带入铵盐，在适宜的条件下(pH<4．5 时)，铵盐和氯作用可生成氯化 铵，氯作用于浓氯化铵溶液还可生成黄色油状的三氯化氮。 3C12+NH4Cl——4HCl+NCl3 三氯化氮是一种爆炸性物质，与许多有机物接触或加热至 90℃以上以及被 撞击，即发生剧烈地分解爆炸。爆炸分解式如下： 2NCl3——N2+3C12 因此盐水配制必须严格控制质量，尤其是铁、钙、镁和无机铵盐的含量。一 般要求 Mg2+<2mg／L，Ca2+<6mg／L，SO42-<5mg／L。应尽可能采取盐水纯度自 动分析装置，这样可以观察盐水成分的变化，随时调节碳酸钠、苛性钠、氯化钡 或丙烯酸胺的用量。 (2)盐水添加高度应适当 在操作中向电解糟的阳极室内添加盐水，如盐水 液面过低，氢气有可能通过阴极网渗入到阳极室内与氯气混合；若电解槽盐水装 得过满，在压力下盐水会上涨，因此，盐水添加不可过少或过多，应保持一定的